電化學氧化熒光衍生方法及其應用.pdf

1、本文由兩部分組成：文獻綜述和研究報告。 第一部分為文獻綜述部分。 文獻綜述從三個方面論述了熒光衍生方法。首先詳細介紹了化學衍生法、電化學衍生法、光化學衍生法等常用的熒光衍生方法，并結合實例敘述了每一種衍生方法的原理及特點；然后引用最新的研究文獻詳細歸納了熒光衍生方法的應用，包括在金屬離子分析中的應用和在藥物及有機物分析中的應用；最后根據熒光衍生方法的目前現狀，提出其今后發(fā)展的趨勢。 第二部分為研究報告部分，分為四

2、個小部分。 第一部分報道了一種在線電化學氧化熒光分析新模式來測定甲氨蝶呤。這個方法是結合停留技術在流通池中用恒定電位將甲氨蝶呤氧化為強熒光產物2，4-二氨基蝶啶-6-羧酸。在選擇的最優(yōu)化條件下，分別在激發(fā)波長和發(fā)射波長為380 nm和465 nm處測定了2，4-二氨基蝶啶-6-羧酸的熒光強度。甲氨蝶呤的濃度在2.0×10<'-7>～1.0×10<'-5>g/mL范圍內有很好的線性，檢測限為5.2x10<'-8>g/mL(3σ)。

3、應用本方法已經成功測定了人尿樣中的甲氨蝶呤，回收率在94.3％～102.5％之間。 第二部分采用流動注射在線電化學氧化熒光分析用于葉酸的測定。該方法通過在流路中的流通電氧化池將弱熒光物質葉酸氧化成為具有較強熒光的蝶呤-6-羧酸，從而進行測定。在0.02 mol/L,pH=8的NaH<,2>PO<,4>-Na<,2>HPO<,4>緩沖溶液中，電解質NaCl濃度為0.01 mol/L，氧化電位為1.100V時，氧化產物蝶呤-6-羧酸

4、的最大λ<,ex>和λ<,em>分別為370 nm和460 nm。在此最佳條件下，葉酸的濃度和熒光信號的增強強度在1.0×10<'-7>～1.0×10<'-5>g/mL的范圍內有很好的線性關系，檢出限為4.2x10<'-8>g/mL(3σ)。該方法已經用于B族復合維生素及奶粉中葉酸含量的測定。 第三部分利用分子印跡固相萃取結合流動注射熒光分光光度法測定了第四代喹諾酮類抗菌藥甲磺酸物帕珠沙星。帕珠沙星在線富集到分子印跡固相萃取微柱

5、上，然后用CH<,3>CN-HAc(95∶5，v/v)溶液將富集的帕珠沙星洗脫到流通池進行熒光測定。實驗中詳細研究了富集、洗脫和測定條件。在選擇的實驗條件下，帕珠沙星的濃度對熒光強度的標準曲線的線性范圍為5×10<'-8>g/mL～4×10<'-6>g/mL，檢出限為8.6×10<'-9>g/mL(3σ)。對濃度為1×10<'-7>g/mL的帕珠沙星進行七次平行測定，相對標準偏差為3.72％。實驗結果表明，結合分子印跡-固相萃取可以極大

6、的提高熒光分析法的選擇性和靈敏度。該方法已經成功應用于人血清和尿樣中甲磺酸帕珠沙星的測定。第四部分合成和表征了一種分子印跡聚合物，并用它作為選擇性的固相萃取吸附劑結合電化學氧化熒光分析法，選擇性的富集和測定了血清和尿樣中的甲氨蝶呤。甲氨蝶呤首先預富集在裝滿分子印跡聚合物的固相萃取微柱上，然后洗脫出來。洗脫液經過電化學氧化后通過熒光分光光度計進行測定。實驗中詳細研究了富集、洗脫、電化學氧化和測定的條件，在選擇的實驗條件下，甲氨蝶呤的濃度與