具有三齒配體的銥的化合物的合成和催化脫氫性能研究以及新配體的合成.pdf

1、碳?xì)浠衔铮貏e是飽和的碳?xì)浠衔?，是石油、天然氣和化工原料的主要成分。因此，飽和烷烴、芳香烴、烯烴還有炔烴的碳?xì)滏I的活化在當(dāng)代化學(xué)領(lǐng)域中占有極其重要的地位和作用。通過碳?xì)滏I活化將碳?xì)浠衔镛D(zhuǎn)變成更有用的原料（如：醇、醛、酮等）將具有重大的經(jīng)濟(jì)意義。具有三齒配體的鉑系金屬有機(jī)化合物（簡稱鉗合物，pincer complex）是一類非常重要的化合物。三齒配體獨(dú)特的的電子結(jié)構(gòu)和空間效應(yīng)決定它與金屬結(jié)合生成的金屬鉗合物具有廣泛的應(yīng)用前景。鉑系

2、金屬的鉗型化合物在烷烴的碳?xì)滏I活化方面有著突出的表現(xiàn)。近十幾年來具有三齒配體的銥的化合物在催化烷烴均相脫氫方面已經(jīng)有了廣泛而深入的研究，特別是PCP鉗型銥的化合物的出現(xiàn)使烷烴均相催化脫氫效率大大提高，開發(fā)新型的高效的脫氫催化劑將成為研究的重點(diǎn)。本論文主要在以下兩個(gè)方面進(jìn)行了研究。
　　 1.三齒配體的銥的化合物的合成及催化轉(zhuǎn)移脫氫研究。我們采用嚴(yán)格的無水無氧技術(shù)合成了化合物IrHCl{2,6-(t Bu2PO)2C6H3}并利用

3、它對未報(bào)道過的烷烴和醇進(jìn)行了催化轉(zhuǎn)移脫氫研究。據(jù)報(bào)道，在相同條件下對環(huán)辛烷的催化轉(zhuǎn)移脫氫反應(yīng)中，IrHCl{2,6-(t Bu2PO)2C6H3}比IrH2{2,6-(t Bu2PCH2)2C6H3}具有非常明顯的優(yōu)勢。但是通過對幾種烷烴和醇催化轉(zhuǎn)移脫氫研究，我們發(fā)現(xiàn)IrHCl{2,6-(t Bu2PO)2C6H3}對醇的催化轉(zhuǎn)移脫氫活性遠(yuǎn)低于IrH2{2,6-(t Bu2PCH2)2C6H3}，在對其它烷烴的催化轉(zhuǎn)移脫氫中IrHCl{

4、2,6-(t Bu2PO)2C6H3}并沒有超過IrH2{2,6-(t Bu2PCH2)2C6H3}的催化活性。
　　 2.合成配體。為了研究取代基的改變對化合物催化活性的影響，我們合成了配體{1,3-(n Bu2PO)2C6H3}，只是產(chǎn)量較低。通過調(diào)整正丁基鋰的加入量應(yīng)該能提高產(chǎn)率，此配體可進(jìn)一步用于合成IrHCl{2,6-(n Bu2PO)2C6H3}。我們還合成了已知的PNN型的鉗型配體。由于含膦的配體對空氣和水比較敏感