AgOTf,AuCl3-AgOTf與TfOH催化合成五元環(huán)烯—酮化合物的研究.pdf

1、α,β-不飽和酮數(shù)目眾多，應(yīng)用廣泛。由于其碳碳雙鍵與羰基共軛，故兼有烯烴、酮和共軛二烯烴的性質(zhì)，具有良好的反應(yīng)性能，如進(jìn)行Michael加成反應(yīng)，Diels—Alder反應(yīng)等。此外其還是一種重要的有機(jī)合成中間體，被廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、香料等領(lǐng)域。因此，發(fā)展新的、高效的方法合成α,β-不飽和酮吸引了廣大化學(xué)工作者的廣泛興趣。據(jù)報(bào)道許多含有環(huán)戊烯基的天然產(chǎn)物及其合成的化合物有一定的抗癌活性。本論文從金和銀等過(guò)渡金屬對(duì)炔碳-碳叁鍵的高催化活

2、性出發(fā)，探討了AgOTf,AuCl3/AgOTf催化的內(nèi)炔基環(huán)丙基硅醚的分子內(nèi)環(huán)化反應(yīng)，成功地制備了一系列環(huán)戊烯基-酮化合物。通過(guò)研究催化劑、溶劑等對(duì)此反應(yīng)的影響，最終選定5％摩爾量的三氟甲磺酸銀(Ⅰ)或5％摩爾量的三氯化金與15％摩爾量的三氟甲磺酸銀(Ⅰ)作為催化劑，以二氯乙烷為溶劑，在80℃或100℃合成了七種含烯-酮的五元碳環(huán)化合物，這些化合物的結(jié)構(gòu)都經(jīng)過(guò)了核磁共振光譜表征和確證。隨后，經(jīng)過(guò)反應(yīng)條件的進(jìn)一步檢討，用三氟甲磺酸催化分