硝酮的合成及其在氮雜環(huán)構(gòu)筑中的應(yīng)用研究.pdf

1、硝酮作為有機(jī)合成化學(xué)中非常重要的1，3-偶極子，可以進(jìn)行豐富的化學(xué)轉(zhuǎn)化，從而構(gòu)建各種各樣的雜環(huán)化合物，因此，硝酮的合成也是有機(jī)合成中非常重要的研究課題。本論文主要研究在無過渡金屬催化劑參與下，通過N-芳基化合成N-芳基硝酮，并對反應(yīng)的普適性及芳基化的反應(yīng)機(jī)理做了深入的探討，在此基礎(chǔ)上，進(jìn)一步發(fā)展硝酮參與環(huán)加成和1，3-重排反應(yīng)構(gòu)建螺芴基哌啶-4-酮化合物。
　　本文分三個部分:
　　第一部分，發(fā)展了α,β-不飽和酮肟與二芳基

2、碘鹽反應(yīng)進(jìn)行直接N-芳基化合成α,β-不飽和N-芳基硝酮化合物的方法。探究了各種溶劑、堿以及反應(yīng)時間對產(chǎn)物產(chǎn)率的影響。DFT化學(xué)計(jì)算表明:N-芳基化產(chǎn)物的形成是通過肟中的氧原子先進(jìn)攻二苯基碘鹽，形成的中間體經(jīng)過四元環(huán)過渡態(tài)發(fā)生[1，3]-苯基遷移。而O-芳基化產(chǎn)物的形成是通過肟中氮原子進(jìn)攻二芳基碘鹽，然后通過四元環(huán)過渡態(tài)的[1，3]-苯基遷移。合成的α,β-不飽和N-芳基硝酮與聯(lián)烯、異腈酸酯反應(yīng)可以構(gòu)建不同骨架的氮雜環(huán)化合物。
　

3、　第二部分，研究了吲哚酮肟選擇性N-芳基化合成(Z)-N-芳基吲哚硝酮化合物的方法。發(fā)現(xiàn)使用二芳基碘鹽，可以選擇性地生成Z式硝酮。通過對底物的研究，發(fā)現(xiàn)反應(yīng)底物適用性廣，產(chǎn)率優(yōu)秀。對照控制實(shí)驗(yàn)表明吲哚酮肟中的吡咯啉環(huán)和羰基在選擇性N-芳基化中起到重要作用。反應(yīng)可以高效地進(jìn)行克級量制備N-芳基吲哚酮硝酮，為其轉(zhuǎn)化為更有用的中間體奠定了基礎(chǔ)。
　　第三部分，研究了9-芴基芳基硝酮與亞甲環(huán)丙烷的環(huán)加成與1，3-重排反應(yīng)構(gòu)建螺環(huán)芴基哌啶-