ESI-MS應(yīng)用于超分子化學(xué)熱力學(xué)研究.pdf

1、J. M. Lehn教授在1978年首次提出超分子化學(xué)的概念，指出超分子化學(xué)是研究?jī)煞N或兩種以上的化學(xué)物種通過(guò)分子間的弱相互作用所形成的復(fù)雜有序并且具有特定功能體系的化學(xué)。從此，超分子化學(xué)作為一門新興的邊緣學(xué)科迅速發(fā)展起來(lái)，尤其是其在分子自組裝和分子識(shí)別領(lǐng)域的特殊性能，使其成為化學(xué)界研究的熱點(diǎn)。電噴霧電離技術(shù)（ESI）能在不破壞非共價(jià)鍵相互作用的情況下使非共價(jià)復(fù)合物離子化，這一特點(diǎn)使ESI-MS非常適合超分子化學(xué)的研究，并以其快速、靈敏

2、、直觀的特點(diǎn)成為超分子化學(xué)研究領(lǐng)域的重要手段。
　　本論文以ESI-MS為手段，研究了幾種主客體超分子體系的熱力學(xué)及其相關(guān)的性質(zhì)：
　　1、運(yùn)用ESI-MS技術(shù)研究了瓜環(huán)CB[7]、CB[8]分別與幾種咔唑衍生物的相互作用。研究發(fā)現(xiàn)在室溫下反應(yīng)時(shí)間對(duì)復(fù)合物離子計(jì)數(shù)沒有明顯影響，可以忽略反應(yīng)時(shí)間對(duì)實(shí)驗(yàn)的影響；然后分別從流動(dòng)相比例、離子源溫度和 Fragmentor電壓三個(gè)方面優(yōu)化了實(shí)驗(yàn)條件。在優(yōu)化的實(shí)驗(yàn)條件下，對(duì)各超分子體系進(jìn)

3、行一級(jí)質(zhì)譜全掃描，統(tǒng)計(jì)復(fù)合物和客體分子的離子計(jì)數(shù)，根據(jù)公式以1/△Ir對(duì)1/CH作圖得線性方程，相關(guān)系數(shù)在0.9以上，根據(jù)直線的截距和斜率求出了各超分子體系的結(jié)合常數(shù)。
　　2、研究了CB[7]、CB[8]分別與兩種香豆素衍生物XDS-3CMV、XDS-6CMV的相互作用。一級(jí)質(zhì)譜證明 CB[7]、CB[8]能分別與兩種客體分子形成1:1主客體復(fù)合物；用 ESI-MS/MS技術(shù)研究了客體分子及復(fù)合物的二級(jí)質(zhì)譜裂解規(guī)律，通過(guò)裂解碎片

4、的歸屬，判斷了不同主客體之間的包合模式，并測(cè)定出各主客體之間的結(jié)合常數(shù)，并發(fā)現(xiàn)XDS-3CMV、XDS-6CMV與CB[7]相互作用的結(jié)合常數(shù)都遠(yuǎn)大于其與CB[8]相互作用的結(jié)合常數(shù)，原因是客體分子的尺寸較小，與空腔尺寸較小的CB[7]分子匹配度更好，形成的包合物更加穩(wěn)定。
　　3、研究了β-環(huán)糊精分別與外消旋倍他洛爾和左旋倍他洛爾的相互作用。一級(jí)質(zhì)譜表明β-CD能分別與Betaxolol和Levobetaxolol形成包合比1: