癸二酸類柔性配體作為結(jié)構(gòu)基元的配合物的構(gòu)筑及與DNA作用的研究.pdf

1、近年來(lái)，運(yùn)用晶體工程原理構(gòu)建配位聚合物、超分子配合物等新型高級(jí)有序結(jié)構(gòu)分子聚集體逐漸成為當(dāng)今化學(xué)、材料、生物、醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域的研究主流和熱點(diǎn)課題之一。這不僅因?yàn)閷?duì)此類課題的研究有利于尋找新的結(jié)構(gòu)框架、有利于研究分子框架之間的組裝、纏繞、穿插機(jī)理、有利于發(fā)現(xiàn)新的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)模型，更重要的是因?yàn)閷?duì)此類課題的研究可以拓展新型高級(jí)有序結(jié)構(gòu)分子聚集體在微電子、非線性光學(xué)、分子選擇、離子交換、催化、磁性、生物活性等方面的應(yīng)用范圍。在精心設(shè)計(jì)和構(gòu)建各類具有特

2、定結(jié)構(gòu)的功能材料的過(guò)程中，分子自組裝是一種有效的途徑。各個(gè)基本構(gòu)件在反應(yīng)過(guò)程中可以通過(guò)多分子識(shí)別點(diǎn)的相互連接、延展成為整體的超分子框架。 本論文在元件組裝思想的指導(dǎo)下，以合成具有新穎拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的功能配位聚合物為目的，主要開(kāi)展了以下幾個(gè)方面的工作：綜述了超分子化合物的研究歷史和發(fā)展現(xiàn)狀。以癸二酸和十一烯酸長(zhǎng)鏈脂肪羧酸類配體為分子組件，采用溶液法，共合成了10個(gè)新穎的超分子配合物：[Ni(phen)3](C10H16O4)·(C10H

3、18O4)0.5·11H2O(1)，[Zn(phen)3]2·[Zn(C10H16O4)·(H2O)3]·(C10H16O4)2·20H2O(2)，[Co(phen)3]2·[Co(H2O)6]·(C10H16O4)3·30H2O(3)，Co(C10H16O4)(H2O)2(4)，Mn(C10H16O4)(H2O)3(5)，[Ni(C10H16O4)(H2O)4]·3H2O(6)，[Mn2(C10H16O4)2(phen)4(H2O)]

4、·5H2O(7)，[Cu(C10H16O4)(phen)(H2O)]·3H2O(8)，[Cd(C10H16O4)(phen)]·3H2O(9)，[Ch(C11H19O2)2(phen)(H2O)4]·3H2O(10)，并測(cè)定了這10個(gè)配合物的晶體結(jié)構(gòu)。常溫下，在水溶液中成功制備了主客體配合物1～3，在其主體中存在大量的客體水分子，這些水分子以二酸陰離子為模板形成了二維網(wǎng)式有序水層，進(jìn)而通過(guò)氫鍵識(shí)別擴(kuò)展為三維超分子結(jié)構(gòu)。配合物4為單核節(jié)點(diǎn)

5、的三維配位聚合物，而配合物5和配合物6均為一維配位聚合物。配合物7～10均為含有雙核結(jié)構(gòu)的配合物，它們通過(guò)氫鍵和堆積作用形成了三維開(kāi)放式隧道，并在配合物7中發(fā)現(xiàn)了二聚水分子，在配合物8中發(fā)現(xiàn)了一維水鏈，并在配合物9中發(fā)現(xiàn)了四元環(huán)的六聚水。 用溴化乙錠熒光探針測(cè)試了6個(gè)配合物與DNA的作用，結(jié)果顯示配合物3的插入作用最強(qiáng)，生成配合物后，配體的插入作用明顯增強(qiáng)，其原因可能是配體與金屬配位后形成了五元螯合環(huán)增加了環(huán)的相對(duì)平面性，減小了