吡嗪四唑-羧酸類配體配合物的結構調(diào)控與性能研究.pdf

1、本文設計合成了系列吡嗪單四唑、吡嗪雙四唑及吡嗪羧酸類配體,并利用這些配體與金屬離子配位構筑了45個配合物,解析了其晶體結構。對配體及相應的ZnⅡ、CdⅡ、HgⅡ配合物的熒光性能,部分配合物的磁性、氣體吸附等性能以及部分手性配合物的固體圓二色光譜進行了系統(tǒng)研究。結果表明配體的配位模式、取代基團和配位傾向；過渡金屬離子的半徑、配位能力以及反應條件等在配合物構筑過程中都具有不同程度的影響。本研究主要內(nèi)容如下：
　　 ⑴配體2-(5-1

2、H-四唑基)吡嗪與ZnⅡ、CdⅡ、HgⅡ離子反應得到6個配合物,解析了晶體結構。對部分配合物的熒光性能進行了研究。討論了金屬離子、反應條件以及分子間/分子內(nèi)弱相互作用對配合物結構的影響。該配體及ZnⅡ、CdⅡ配合物具有較好的熒光性能,而HgⅡ配合物則產(chǎn)生熒光猝滅現(xiàn)象。
　　 ⑵設計合成了6個2,3-二取代-5,6-二(5-1H-四唑基)吡嗪類配體,其中2,3-位取代基團從烷基到芳環(huán)基團、吡啶基團再到具有單一手性的橋環(huán)取代基團進行

3、了系統(tǒng)地改變。利用該系列配體與金屬離子在水熱或常規(guī)條件下反應合成了23個配合物,解析了晶體結構。對配體及相應d10金屬配合物的固態(tài)熒光性能進行了研究,并對部分配合物的磁性、氣體吸附性能和固體圓二色光譜進行了初步探索。討論了不同的取代基團對配體的修飾作用以及反應條件等其它因素對配合物的形成和結構所產(chǎn)生的影響。研究結果表明,相對于單四唑配體,此類雙四唑配體在構筑配合物過程中呈現(xiàn)出更加復雜新穎的配位模式,不同取代基團的引入也會導致配合物結構的

4、明顯變化。
　　 ⑶采用具有與第二部分介紹的雙四唑配體類似的骨架結構,合成表征了具有不同取代基團的4個5,6-二取代-2,3-吡嗪羧酸類配體,這些配體與過渡金屬離子反應制得16個配合物,解析了晶體結構。對配體及ZnⅡ、CdⅡ配合物進行了固態(tài)熒光性能測試,并對部分配合物的磁性進行了研究。討論了配體結構特點和不同反應條件等影響配合物構成的因素。結果表明,該系列配體中吡嗪環(huán)和羧基的同時存在使其可以采用單齒或多齒等多種模式與金屬離子配位