溶液中光敏黃蛋白發(fā)色團和二甲氨基肉桂酸的激發(fā)態(tài)氫鍵研究.pdf

1、由于對很多物理、化學、生物過程起著重要作用，位點專一的分子間氫鍵相互作用在過去十年間引起了人們廣泛的關注。此外，近來已經證明激發(fā)態(tài)氫鍵和一些重要的光物理、光化學過程有著緊密聯(lián)系。
　　運用含時密度泛函理論，研究了真空及水溶液中PYP發(fā)色團氫鍵復合物中的激發(fā)態(tài)氫鍵。激發(fā)能的紅移揭示了羰基氧與水形成的氫鍵在最低亮態(tài)及一個電荷轉移態(tài)中均是增強的。然而酚氧位點的氫鍵則恰好相反，激發(fā)能的藍移表明它在這些電子態(tài)上是減弱的。這個論點也在后續(xù)的激

2、發(fā)態(tài)幾何構型優(yōu)化中得到了證實。對前線分子軌道的分析揭示了各電子態(tài)的性質，還有利于理解氫鍵動力學行為。此外，采用了兩種方式來考量溶劑化作用。對于單體，特定位點的氫鍵作用與環(huán)境介電特性對其激發(fā)能的影響有共通之處。
　　根據對激發(fā)能以及前線分子軌道的分析，從理論上證明了二甲氨基肉桂酸羧基端的分子間氫鍵受光激發(fā)后變化不明顯，其對各光物理過程的影響也就變得次要了。然而，正是由于該分子氮端的氫鍵在S1態(tài)時的明顯減弱，導致了吸收光譜最大吸收峰的