金屬-有機骨架材料激發(fā)態(tài)下氫鍵的行為效應.pdf

1、金屬有機骨架(MOFs)材料是由有機配體與金屬離子(簇)通過配位鍵構筑而成,它的有機配體含有豐富的O-H和N-H鍵,配體之間和配體之內的氫鍵在這些超分子晶體結構的構建中起到非常重要的作用,會對整個分子的結構、性質,尤其是激發(fā)態(tài)下的性質產生顯著影響。研究激發(fā)態(tài)的能量轉移、電子轉移、和電荷轉移；研究輻射躍遷和非輻射躍遷的競爭,進而得到氫鍵作用與發(fā)光性能的關系。揭示激發(fā)態(tài)下氫鍵的本質。
　　 受研究條件所限,人們在過去的幾十年中主要的

2、研究內容都是關于氫鍵成鍵本質以及氫鍵基態(tài)性質等方面的問題。為了更深刻的了解激發(fā)態(tài)氫鍵的行為效應,人們采用了許多實驗和理論方法來研究激發(fā)態(tài)氫鍵。飛秒分辨的時間光譜技術是當前實驗上研究激發(fā)態(tài)氫鍵的主要手段,量子化學計算則主要通過含時密度泛函理論來研究激發(fā)態(tài)氫鍵。
　　 對2種不同氫鍵體系進行了理論研究,深入研究了氫鍵在激發(fā)態(tài)的變化以及激發(fā)態(tài)氫鍵變化它對體系性質產生的影響。對于[Cu(ipt)(dap)H2O]n·nH2O體系,通過比

3、較各個氫鍵在不同電子態(tài)下的氫鍵鍵長、參與形成氫鍵基團的鍵長、以及參與形成氫鍵基團的紅外伸縮振動峰值,認為:氫鍵復合物[Cu(ipt)(dap)H2O]n·nH2O中的氫鍵1:O1=H…·C=O2和氫鍵2:O4-H……C=O3在激發(fā)態(tài)都發(fā)生了加強。理論計算結果不僅支持了趙廣久等人提出的激發(fā)態(tài)氫鍵加強機理,而且豐富了激發(fā)態(tài)氫鍵理論研究的結果。
　　 對于Cu(H2BTC)(2,2-bipy)的氫鍵復合物體系,發(fā)現(xiàn)兩氫鍵的協(xié)同作用促進