β-環(huán)糊精在手性分離與不對稱環(huán)氧化反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、在全甲基β-環(huán)糊精(PMBCD)手性固定相上,測定了20對α-取代丙酸酯類化合物對映體的手性分離行為,計算出18對對映體的熱力學(xué)參數(shù),并利用超熱力學(xué)方法證明了其中17對對映異構(gòu)體在PMBCD上的拆分存在焓熵補償現(xiàn)象,即存在相同或基本一致的拆分機制。結(jié)合熱力學(xué)參數(shù),討論了溫度,衍生基團,取代基團,氫鍵等因素對對映體分離的影響規(guī)律,論述了PMBCD固定相對這20對對映體的分子識別特性和保留機理。 4對苯乙二醇及其類似物、仲丁醇、仲戊

2、醇、仲辛醇和乙酸仲丁酯的對映異構(gòu)體在全甲基β-環(huán)糊精(PMBCD)手性固定相上實現(xiàn)了分離,并結(jié)合熱力學(xué)參數(shù)探討了其分離機理。 研究了在β-環(huán)糊精的誘導(dǎo)作用下,丙酮與過氧硫酸氫鉀原位產(chǎn)生高效的氧化劑二甲基二氧雜環(huán)丙烷對苯乙烯的不對稱環(huán)氧化??疾炝甩?環(huán)糊精/苯乙烯的摩爾比和pH等因素對環(huán)氧苯乙烷產(chǎn)率及對映體過量率的影響。研究結(jié)果表明,水溶液中的β-環(huán)糊精不管是否溶解,它都能與苯乙烯形成較穩(wěn)定的包合物,對反應(yīng)部位產(chǎn)生立體識別作用。在

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