鐵和鋅絡(luò)合物穩(wěn)定常數(shù)及磷酸二酯水解能的理論研究.pdf

1、本文運用一系列的理論化學(xué)方法研究了鐵和鋅絡(luò)合物穩(wěn)定常數(shù)的預(yù)測方法及磷酸二酯水解反應(yīng)能。全文由三章組成：(1)理論基礎(chǔ)和計算方法(2)鐵和鋅絡(luò)合物穩(wěn)定常數(shù)的理論研究(3)磷酸二酯水解反應(yīng)能的理論研究。 第一章中我們對分子力學(xué)方法，分子動力學(xué)方法和量子化學(xué)方法進行了簡單的介紹。 第二章中我們介紹了一種從理論上預(yù)測絡(luò)合物穩(wěn)定常數(shù)的新方法。以鐵和鋅的絡(luò)合物為例，應(yīng)用化學(xué)軟件包，計算在水溶液中發(fā)生的絡(luò)合反應(yīng)的吉布斯自由能。把計算得

2、到的反應(yīng)吉布斯自由能與實驗絡(luò)合物穩(wěn)定常數(shù)進行線性擬合來預(yù)測絡(luò)合物穩(wěn)定常數(shù)。結(jié)果表明本方法對預(yù)測未知的絡(luò)合物穩(wěn)定常數(shù)及配體設(shè)計方面有重要意義。 第三章中我們運用理論化學(xué)計算方法研究了一些典型的磷酸二酯水解反應(yīng)，通過比較磷酸二酯不同基團及不同構(gòu)象對水解反應(yīng)能的貢獻。檢查了cAMP及cGMP在水溶液中的構(gòu)象，結(jié)果表明不管cAMP還是cGMP還是其水解產(chǎn)物，在水溶液中都有多種構(gòu)象，堿基，呋喃環(huán)，磷酸環(huán)的構(gòu)象不同及它們的相對位置的不同都會