以單分散樹脂為基質(zhì)的手性配體交換色譜固定相的合成與應(yīng)用研究.pdf

1、手性分離是分離科學中一個引人注目的研究領(lǐng)域。在各種拆分方法中，以手性固定相為基礎(chǔ)的高效液相色譜法是目前的主要拆分方法之一。在手性化合物的直接拆分中，手性固定相的制備是手性色譜發(fā)展的前沿領(lǐng)域，也是手性色譜發(fā)展的關(guān)鍵和核心。在眾多的手性固定相中，手性配體交換色譜固定相是廣泛使用的手性固定相之一。手性配體交換色譜固定相多以硅膠為基質(zhì)制備，但硅膠由于pH應(yīng)用范圍窄，不可逆吸附強等缺點，在手性分離中受到一定限制，而以聚合物為基質(zhì)的色譜固定相pH應(yīng)

2、用范圍寬，不可逆吸附小是手性固定相的發(fā)展方向。
　　 本文借鑒和改進前人的制備方法，以單分散親水性聚合物微球為基質(zhì)，將不同類型的手性選擇劑同定在聚合物基質(zhì)上，作為配體交換色譜固定相，將其用于手性化合物的拆分。本文工作分以下五部分：
　　 1.綜述了高效液相色譜手性固定相，重點評述了配體交換色譜同定相的發(fā)展、分類、拆分機理及影響拆分的因素，并簡要闡述了本論文研究的內(nèi)容及意義。
　　 2.以單分散親水性交聯(lián)聚甲基丙烯

3、酸環(huán)氧丙酯-甲基丙烯酸乙二醇雙酯(PGMA/EDMA)樹脂為載體，以L-脯氨酸為手性配體，制備了一種新型L-脯氨酸聚合物鍵合高效手性配體交換固定相Ⅰ。在配體交換色譜模式下，對衍生和非衍生的14種DL-氨基酸、1種α-羥基酸和2種氨基醇類藥物等手性化合物進行了很好的高效液相色譜拆分。且對DL-氨基酸的拆分具有較高的拆分因子，最好的分離因子α=2.53。并考察了流動相pH值，金屬離子濃度，流速及溫度對手性分離的影響；首次，在強堿性條件下(p

4、H=12)，直接拆分了外消旋麻黃堿和異丙腎上腺素兩種氨基醇類藥物進行了分離。
　　 3.以改性后的單分散親水性PGMA/EＤMA樹脂為載體，以L-脯氨酸為手性配體，采用新的方法制備了L-脯氨酸聚合物鍵合高效手性配體交換固定相Ⅱ。并用于DL-氨基酸的直接光學拆分，考察了流動相pH值，金屬離子濃度，流速及溫度等因素對DL-氨基酸對映體拆分影響。通過比較L-脯氨酸聚合物鍵合高效手性配體交換固定相Ⅰ和L-脯氨酸聚合物鍵合高效手性配體交換

5、固定相Ⅱ的鍵合量的不同，探討了手性配體鍵合量度對DL-氨基酸對映體分離的影響。
　　 4.以單分散親水性PGMA/EDMA樹脂為載體，以L-羥脯氨酸為手性配體，制備了一種新型L-羥脯氨酸聚合物鍵合高效手性配體交換固定相。在配體交換色譜模式下可對衍生和非衍生的DL-氨基酸和α-羥基酸等9種手性化合物進行了很好的高效液相色譜拆分，最好的分離因子α=2.86。同時考察了流動相pH值，溫度，流速和進樣量對手性分離的影響。