二吲哚甲烷類(lèi)化合物綠色合成方法探究.pdf

1、吲哚類(lèi)化合物是貫穿整個(gè)生命過(guò)程的活性物質(zhì)，以吲哚核為原料合成具有生理活性的天然產(chǎn)物或衍生物供活性篩選之用是吲哚化學(xué)的研究核心，其中二吲哚甲烷是一種具有生理活性的物質(zhì)，是一種有效的抗癌藥物。隨著人們對(duì)二吲哚甲烷類(lèi)化合物認(rèn)識(shí)的深入，其合成方法報(bào)道不斷增多，研究者研究的主要目的是如何在溫和的條件下，利用價(jià)廉、無(wú)毒、操作簡(jiǎn)單、綠色環(huán)保的方法得到高產(chǎn)率的二吲哚甲烷類(lèi)化合物。本論文在對(duì)二吲哚甲烷類(lèi)化合物合成方法進(jìn)行述評(píng)的基礎(chǔ)上，研究利用Oxone—

2、CH3OH、Bu4NHSO4—H2O、Bu4NHSO5—H2O三種催化體系制備二吲哚甲烷的新方法。
　　 第一部分：文獻(xiàn)綜述。簡(jiǎn)述了一些重要的吲哚類(lèi)化合物的存在和性能以及二吲哚甲烷類(lèi)化合物合成方法的研究進(jìn)展。
　　 第二部分： Oxone—CH3OH催化合成二吲哚甲烷類(lèi)化合物的研究。首先以O(shè)xone(2KHSO5·KHSO4·K2SO4)為催化劑，在室溫條件下對(duì)在不同溶劑中以1，2—二甲基吲哚和對(duì)甲氧基苯甲醛作為底物的反

3、應(yīng)進(jìn)行了研究，最后確定甲醇作為溶劑，并對(duì)催化劑用量和反應(yīng)時(shí)間進(jìn)行了優(yōu)化，提出了最佳反應(yīng)條件。然后在所得最佳條件下研究了13種不同吲哚和芳香醛的反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，在室溫條件下，利用1.1mOl％的Oxone，甲醇作為溶劑，反應(yīng)10—30分鐘，可以得到較高產(chǎn)率的目標(biāo)產(chǎn)物，其中有6種產(chǎn)物還未見(jiàn)報(bào)道。同時(shí)，(1)對(duì)其中一目標(biāo)產(chǎn)物3，3’—二(1，2—甲基吲哚基)—對(duì)甲氧基苯基甲烷(1b)進(jìn)行了單晶培養(yǎng)，利用X—射線衍射分析的方法確定了該化合物

4、的結(jié)構(gòu)；(2)對(duì)其反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了探討，提出了可能的反應(yīng)機(jī)理；(3)對(duì)催化劑進(jìn)行回用研究，結(jié)果表明Oxone重復(fù)使用5次后仍有較高的催化活性。因此，以廉價(jià)的可循環(huán)使用的Oxone為催化劑，以甲醇為溶劑，是一種反應(yīng)條件溫和、高效、綠色、價(jià)廉的合成二吲哚甲烷類(lèi)化合物的新方法。
　　 第三部分：相轉(zhuǎn)移催化劑作用下合成二吲哚甲烷的研究。在室溫和水溶劑下，分別以Bu4NHSO5、Bu4NHSO4為催化劑，1，2—二甲基吲哚和對(duì)甲氧基苯甲醛作

5、為底物，優(yōu)化催化劑用量，得到了最佳反應(yīng)條件，然后在所得最佳條件下研究了33種不同吲哚和芳香醛的反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，Bu4NHSO5催化劑在水相中能高效地催化吲哚與醛的親電取代反應(yīng)；而對(duì)于Bu4NHSO4，需要化學(xué)劑量才可以高效的促進(jìn)二吲哚甲烷的合成。由于這兩種反應(yīng)體系中，水作為一種綠色溶劑，取代了傳統(tǒng)的有機(jī)溶劑，而且催化劑都是季銨鹽，因此兩種方法都是綠色、高效的合成二吲哚甲烷類(lèi)化合物的新方法。
　　 最后對(duì)本論文進(jìn)行了總結(jié)，并對(duì)