苯酚液相原位加氫制備環(huán)己酮.pdf

1、環(huán)己酮是一種應(yīng)用十分廣泛的石油化工原料，主要用于生產(chǎn)己內(nèi)酰胺與己二酸，是生產(chǎn)尼龍6和66的重要中間體，在醫(yī)藥、涂料、染料等精細(xì)化工中有著廣泛的應(yīng)用。 本文基于在液相狀態(tài)下進(jìn)行吸熱的醇類水相重整制氫反應(yīng)和放熱的苯酚液相催化加氫反應(yīng)使用相同類型的催化劑，并在比較相近的反應(yīng)溫度和壓力下進(jìn)行（兩者之間具有非常好的耦合條件），提出利用甲醇水相重整產(chǎn)生的活化氫原位還原苯酚制備環(huán)己酮，將兩個(gè)反應(yīng)耦合產(chǎn)生一種新的環(huán)己酮加氫還原方法，即環(huán)己酮液相

2、原位加氫還原法。 本文利用等體積浸漬法制備了不同助劑修飾的Pd/Al2O3催化劑，并考察了其在苯酚液相原位加氫合成環(huán)己酮反應(yīng)中的催化性能，并對(duì)不同助劑修飾催化劑的物理化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行了分析。 重點(diǎn)考察了Ba-Pd/Al2O3催化劑在“甲醇+苯酚+水”體系催化劑的性能。以及Ba助劑作用下，助劑的添加量、反應(yīng)溫度、液體流量、苯酚的濃度等反應(yīng)條件對(duì)苯酚液相原位加氫制備環(huán)己酮反應(yīng)的影響。在493 K溫度下，3.5 MPa壓力時(shí)，苯酚

3、濃度為0.2 mol/L，以1.33 h-1的空速進(jìn)入到固定床反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng)，當(dāng)Ba添加量為3wt.％時(shí)，苯酚轉(zhuǎn)化率提高近3倍。反應(yīng)條件優(yōu)化研究發(fā)現(xiàn)，苯酚的轉(zhuǎn)化率可達(dá)到100％，環(huán)己酮的收率最高達(dá)到80％。 進(jìn)一步利用BET、CO化學(xué)吸附、CO2-TPD、XRD和TEM等手段系統(tǒng)地表征了Ba修飾Pd/Al2O3催化劑的物理化學(xué)性質(zhì)。表征發(fā)現(xiàn)Ba的添加明顯地提高了Pd在Al2O3表面的分散度，同時(shí)增強(qiáng)了催化劑表面的堿性，這是Ba修