新型金屬配合物的電致化學(xué)發(fā)光分析研究.pdf

1、電致化學(xué)發(fā)光(簡(jiǎn)寫(xiě)成ECL)的機(jī)理及分析應(yīng)用已經(jīng)得到了廣泛的關(guān)注。作為一種檢測(cè)方法，通過(guò)電化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生光信號(hào)，ECL具有較高的靈敏度。聯(lián)吡啶釕及其衍生物是目前研究最多的電致化學(xué)發(fā)光物質(zhì)。然而這些昂貴試劑在分析應(yīng)用中不斷被消耗會(huì)導(dǎo)致分析成本變高的問(wèn)題，使它們的應(yīng)用受到限制。所以此類(lèi)ECL試劑的固定化研究引起了人們的極大興趣。例如聯(lián)吡啶釕采用的固定化方法有:Langmuir-Blodgget、自組裝、聚合、溶膠-凝膠法等等，但大多數(shù)釕配合物

2、本身是水溶性的，固定化之后的靈敏度和檢測(cè)限均不是特別理想。由于金屬銥配合物與聯(lián)吡啶釕配合物具有相似的基態(tài)、激發(fā)態(tài)氧化還原電位，且許多金屬銥配合物本身具有水不溶性，因此，研究金屬銥配合物的固定化及其應(yīng)用意義比較大。在這個(gè)背景下，本文展開(kāi)了如下的工作:
　　 1.多壁碳納米管/聚乙烯醇/(Pq)2Ir(N-phMA)修飾電極的研制。改進(jìn)了碳納米管在水溶液中的分散方法，引入了聚乙烯醇(PVA)作為分散劑，采用滴涂法制備出多壁碳納米管/

3、聚乙烯醇/(Pq)2Ir(N-phMA)修飾電極。以三丙胺為共反應(yīng)物，通過(guò)對(duì)碳納米管的量、銥配合物的濃度、修飾劑的用量、掃描速率、酸度等條件的優(yōu)化，使得修飾電極達(dá)到最佳的發(fā)光效率。
　　 2.論文首次報(bào)道了NH4+作為共反應(yīng)物，在(Pq)2Ir(N-pbMA)電致化學(xué)發(fā)光中參與發(fā)光過(guò)程，并能夠被靈敏的檢測(cè)。研究了NH4+作為共反應(yīng)物參與反應(yīng)的機(jī)理問(wèn)題，用修飾電極檢測(cè)了一系列的氨基酸和其它的共反應(yīng)物，并概括總結(jié)了芳香胺，脂肪族胺和

4、無(wú)機(jī)銨的發(fā)光規(guī)律。肉類(lèi)在腐敗過(guò)程中產(chǎn)生氨氣，并且隨著放置時(shí)間的增加，釋放的氨氣也越多。本課題對(duì)樣品產(chǎn)生的氣體進(jìn)行了采集，對(duì)氣體樣品中的氨氣進(jìn)行測(cè)定，從而對(duì)肉類(lèi)的新鮮程度進(jìn)行判斷。
　　 3.合成了一種多聯(lián)吡啶釕配合物(bPY)2Ru(phenCl4)(PF6)2，并用元素分析、紅外光譜、核磁共振譜對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。此化合物在紫外和可見(jiàn)光區(qū)都有吸收，在可見(jiàn)光區(qū)的最大吸收波長(zhǎng)是440nm，這是典型的金屬到配體(MLCT)的躍遷，其