α-萘甲醇衍生物的選擇性氧化和聯(lián)萘硫醚催化劑的合成及應(yīng)用.pdf

1、硫醚是有機(jī)合成中非常重要的一類化合物。硫醚的重要性在于它可以形成硫葉立德的中間體不對稱催化合成各種雜環(huán)和小環(huán)化合物。
　　 本論文分為兩章。第一章分為三節(jié),研究了α-萘甲醇衍生物的選擇性氧化和手性聯(lián)萘二酸的合成。第二章分為兩節(jié),研究了帶有不同取代基的聯(lián)萘硫醚催化劑的合成以及他們在某些環(huán)氧化物催化合成中的應(yīng)用。
　　 第一章第一節(jié)為文獻(xiàn)綜述,回顧了各種選擇性氧化。本章第二節(jié)里面,我們通過α-萘甲醛與含有不同取代基的格氏試劑

2、反應(yīng)合成了七種不同的α-萘甲醇衍生物,然后再與負(fù)載型氧化劑(KMnO4/CuSO4·5H2O)反應(yīng),發(fā)現(xiàn)α-萘甲醇衍生物被選擇性氧化為相應(yīng)的醛和酮,實(shí)現(xiàn)了高選擇性氧化。這種選擇性氧化也適用于聯(lián)萘二醇及其衍生物。本章第三節(jié)里面,我們介紹了一種合成手性聯(lián)萘二酸的新方法:首先我們由(s)-聯(lián)萘二酚通過四步反應(yīng)合成了(s)-聯(lián)萘二醇,再通過以上選擇性氧化的步驟,合成了(s)-聯(lián)萘二醛,最后通過MnO2進(jìn)一步氧化生成(s)-聯(lián)萘二酸二甲酯,水解得

3、到(s)-聯(lián)萘二酸,總產(chǎn)率達(dá)到30％。產(chǎn)物酯通過手性柱分析,表明反應(yīng)過程沒有發(fā)生構(gòu)型變化。我們嘗試使用手性的聯(lián)萘二酸作為中間體來合成C2對稱的硫醚催化劑。
　　 第二章第一節(jié)為文獻(xiàn)綜述,回顧了不同結(jié)構(gòu)的硫醚催化劑在環(huán)氧化物的催化合成中的應(yīng)用。第二章第二節(jié)里面,首先我們介紹了幾種帶有不同取代基的聯(lián)萘結(jié)構(gòu)的硫醚催化劑的合成,這其中包括8,8'-二苯甲酰胺基-1,1'-聯(lián)萘-2,2'-二甲基硫醚(1),3,3'-二甲氧基-1,1'-聯(lián)

4、萘-2,2'-二甲基硫醚(2)和普通的1,1'-聯(lián)萘-2,2'-二甲基硫醚(3)。硫醚(1,2,3)被用于催化對硝基芐溴與芳醛(苯甲醛,對甲基苯甲醛,鄰氯苯甲醛)的環(huán)氧化反應(yīng)中。產(chǎn)率為10％到74％,反應(yīng)時(shí)間為1.5到36小時(shí)。
　　 總之,硫醚(1,2,3)均可以用于催化芐溴和芳醛的環(huán)氧化反應(yīng)。但是大多數(shù)反應(yīng)時(shí)間都較長,產(chǎn)率從低到中等,這是由聯(lián)萘結(jié)構(gòu)的硫醚(1,2,3)活性較低所致。雖然結(jié)果不容樂觀,但是通過比較這幾種硫醚(1