芳烴側(cè)鏈分子氧選擇性氧化反應研究.pdf

1、華東師范大學碩士學位論文芳烴側(cè)鏈分子氧選擇性氧化反應研究姓名：崔鵬申請學位級別：碩士專業(yè)：有機化學指導教師：湯杰20060401華東師范大學2 0 0 6 屑碩．L 學位論文 摘要摘 要本論文主要有由兩部分內(nèi)容組成：( 1 ) 離子液體，H O A c ／C 0 2 + ／A I B N 體系中芳烴側(cè)鏈分子氧選擇性氧化反應研究( 2 ) 季銨鹽在芳烴側(cè)鏈分子氧選擇性氧化反應中的應用?！㈦x子液體／H O A ∞／c o ”，A j B

2、N 體系中芳烴側(cè)鏈分子氧選擇性氧化反應研究在課題組前期工作的基礎(chǔ)上，研究了在不同離子液體／催化劑體系中的芳烴側(cè)鏈分子氧選擇性氧化反應，考察了影響反應轉(zhuǎn)化率和選擇性的因素。主要結(jié)果如下；( 1 ) 發(fā)展了一種新的f H e X ．m i m r B F 4 _ ／c o ( O A c ) 2 ／H O A c 心a B 以～I B N 反應體系。在該體系巾，對二甲苯可在常壓下商效地被分子氧選擇性氧化為相應的醛和醇。對二甲苯的轉(zhuǎn)化率高達9

3、 5 ．9 ％，優(yōu)于我們課題組前期結(jié)果。( 2 ) 發(fā)展了通過向反應體系中加適量水調(diào)整產(chǎn)物選擇性的方法。隨著體系中水量的增加，產(chǎn)物中醛的選擇性隨之增加，但反應的轉(zhuǎn)化率卻隨之降低。當體系中的水量為離子液體用量的7 0 ％時，在保持中等轉(zhuǎn)化率( 4 3 ％) 的同時，醛的選擇性可提高到6 7 ％。( 3 ) 條件試驗表明，增加反應體系的酸度能夠提高反應的轉(zhuǎn)化率，以對二甲苯為底物，當反應在【H m i m 】+ C F 3 C O O - ，

4、C F 3 C 0 0 H = 2 ／l 的體系中進行時，反應的轉(zhuǎn)化率提高到8 9 ．7 ％對甲基芐醇醋酸酯的選擇性高達9 8 ，2 ％! 這為芳烴側(cè)鏈分子氧催化氧化法制備芳香醇或芳香醇的醋酸酯提供了一條新途徑。而延長反應時間和增加離子液體的用量對反應的轉(zhuǎn)化率和選擇性幾乎都沒有影響。( 4 ) 不同底物的反應結(jié)果表明，電子效應對轉(zhuǎn)化率有顯著影響。底物芳環(huán)上的給電子基團有利于反應進行；反之，吸電子基團則使轉(zhuǎn)化率降低。二、季銨鹽在芳烴側(cè)鏈分