氯化反應(yīng)區(qū)域選擇性研究.pdf

1、1，3-二氯丙酮和1，1，3-三氯丙酮是重要的精細(xì)化工中間體，在醫(yī)藥、農(nóng)藥等領(lǐng)域有許多重要應(yīng)用。兩者均可由丙酮氯化法直接生產(chǎn)，但由于丙酮的六個氫原子均能被取代，其氯化深度和選擇性難以控制，而產(chǎn)物分離又比較困難，因此對其合成方法及工藝進(jìn)一步的研究具有潛在的應(yīng)用價值。
　　丙酮和甲醇先在室溫下氯化制備中間產(chǎn)物1，3-二氯-2，2-二甲氧基丙烷，再氯氣催化酮羰基脫甲醇制備1，3-二氯丙酮，脫保護(hù)用三氯甲烷做溶劑效果最好，加入少量水可有效

2、抑制副反應(yīng)發(fā)生，室溫下反應(yīng)收率可達(dá)90％以上。
　　探索了丙酮催化氯化和1，3-二氯丙酮氯化制備1，1，3-三氯丙酮的方法。在三乙胺用量為丙酮質(zhì)量的5％時催化丙酮氯化，1，1，3-三氯丙酮含量可達(dá)50％以上。甲醇催化丙酮氯化產(chǎn)物中三氯產(chǎn)物幾乎全為1，1，3-三氯丙酮，但轉(zhuǎn)化率較低。水作為溶劑對于抑制丙酮氯化時的各種副反應(yīng)有較好的效果，但反應(yīng)難以進(jìn)行到三氯階段。甲醇作為溶劑時，丙酮氯化液幾乎檢測不到1，1，1-三氯丙酮，但1，1，3