19121.苯炔參與的新型反應(yīng)以及苯炔化學(xué)的區(qū)域選擇性研究

1、苯炔參與的新型反應(yīng)以及苯炔化學(xué)的區(qū)域選擇性研究重慶大學(xué)碩士學(xué)位論文（學(xué)術(shù)學(xué)位）學(xué)生姓名：王娟指導(dǎo)教師：李楊研究員專業(yè)：化學(xué)學(xué)科門(mén)類：理學(xué)重慶大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院二O一五年五月重慶大學(xué)碩士學(xué)位論文中文摘要I摘要苯炔廣泛用于天然產(chǎn)物、生物堿和功能材料分子等的合成，是一類重要的有機(jī)合成中間體。由于傳統(tǒng)制備苯炔的反應(yīng)條件苛刻，使其應(yīng)用受到很大的限制。近年來(lái)，隨著溫和條件下苯炔制備新方法的發(fā)現(xiàn)（例如通過(guò)氟離子活化生成苯炔的Kobayashi試劑），使

2、苯炔化學(xué)得到了充分的發(fā)展。苯炔參與的反應(yīng)主要包括環(huán)加成反應(yīng)、親核加成反應(yīng)和過(guò)渡金屬催化的反應(yīng)。盡管苯炔化學(xué)已經(jīng)取得了飛速的發(fā)展，但是其多官能化和區(qū)域選擇性問(wèn)題仍然沒(méi)有得到很好的解決。本課題通過(guò)利用設(shè)計(jì)合成出的新型苯炔前體（簡(jiǎn)稱TPBT），與含取代基團(tuán)的硫代酰胺底物進(jìn)行反應(yīng)，優(yōu)化反應(yīng)條件，最終得到了產(chǎn)率較高的苯并噻唑衍生物，實(shí)現(xiàn)了苯環(huán)的12和123官能化。該類苯并噻唑化合物在功能材料、香料，特別是在有機(jī)合成和藥物化學(xué)中有著廣泛的應(yīng)用。苯并

3、噻唑本身具有很強(qiáng)的生物活性，傳統(tǒng)上是合成抗腫瘤、抗癲癇藥物以及消炎藥物的重要中間體，也被應(yīng)用到了抗菌藥，消炎藥，糖尿病藥物中。近年的研究發(fā)現(xiàn)，24二取代苯并噻唑，尤其是在苯并噻唑的4號(hào)位置有一個(gè)羧酸基團(tuán)或者酰胺基團(tuán)的結(jié)構(gòu)對(duì)poly(ADPribose)polymerase(PARP)靶點(diǎn)具有一定的抑制作用，而PARP是近年來(lái)研究抗腫瘤藥物的熱門(mén)靶點(diǎn)。此外，利用導(dǎo)向基團(tuán)與金屬離子配位，對(duì)苯炔的區(qū)域選擇性問(wèn)題也作了相關(guān)的研究。通過(guò)設(shè)計(jì)一系列