苯炔C-O,C-N插入反應(yīng).pdf

1、苯炔作為高度活性中間體，近幾年，得到了研究者的廣泛研究。苯炔具有很強(qiáng)的親電性，在與含有C-O，C-N的親核試劑反應(yīng)時(shí)，可以發(fā)生σ-鍵插入，插入成環(huán)反應(yīng)。
　　喹諾酮類衍生物有抗菌抗腫瘤的藥用生物活性，含氟芳香醚類衍生物在醫(yī)藥、農(nóng)藥、材料中都有廣泛應(yīng)用。
　　本文開展了苯炔與C-O鍵，C-N鍵的插入，插入成環(huán)反應(yīng)。主要包括以下兩部分內(nèi)容：
　　1、喹諾酮類衍生物的合成
　　i本實(shí)驗(yàn)先合成25種Aza-MBH產(chǎn)物。<

2、br>　　ii本實(shí)驗(yàn)先通過(guò)對(duì)合成Aza-MBH產(chǎn)物時(shí)不同的芳香胺，不同的丙烯酸酯進(jìn)行篩選，得到當(dāng)芳香胺為對(duì)甲氧基苯胺，丙烯酸酯為苯烯酸甲酯時(shí)，插入-環(huán)化產(chǎn)物的產(chǎn)率稍高之后用methyl2-(((4-methoxyphenyl)amino)(phenyl)methyl)acrylate作為反應(yīng)底物，進(jìn)行條件篩選，得到最佳反應(yīng)條件。在最優(yōu)反應(yīng)條件下，得到22種喹諾酮類化合物，產(chǎn)率在18％-54%。研究發(fā)現(xiàn)取代基的電負(fù)性減弱，產(chǎn)率會(huì)有所增加，

3、但并沒有對(duì)插入與插入-環(huán)化的比例有太大影響，插入還是占主導(dǎo)地位。之后，根據(jù)文獻(xiàn)的調(diào)研，我們對(duì)苯炔與MBH產(chǎn)物生成喹諾酮類衍生物的反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了推測(cè)。
　　2、含氟芳香醚的合成。利用1-取代的-2，2，2-三氟乙醇與苯炔的插入反應(yīng)，文中合成了12種含氟芳香醚化合物，產(chǎn)率在18%-91%之間。根據(jù)文獻(xiàn)調(diào)研，推測(cè)出本實(shí)驗(yàn)1-取代的-2，2，2-三氟乙醇與苯炔的插入反應(yīng)機(jī)理。
　　綜上所述，基于苯炔的插入及插入-環(huán)化反應(yīng)，發(fā)展了合成