富勒烯與甲亞胺葉立德和疊氮甲酸乙酯的反應(yīng)再研究.pdf

1、富勒烯的化學(xué)修飾一直是富勒烯化學(xué)研究的主要領(lǐng)域。在眾多的富勒烯的化學(xué)修飾方法中，甲亞胺葉立德與[60]富勒烯之間進(jìn)行的Prato反應(yīng)作為最為有效和便利的方法之一，被廣泛的應(yīng)用在許多功能性富勒烯衍生物的合成當(dāng)中。另外，富勒烯的理論研究在富勒烯化學(xué)的實(shí)驗(yàn)研究方面也起到了很大的指導(dǎo)作用。本文的主要工作是在產(chǎn)物結(jié)構(gòu)鑒定以及產(chǎn)物選擇性方面對富勒烯Prato反應(yīng)進(jìn)行了更為深入的研究，另外通過理論計(jì)算對[60]富勒烯與疊氮甲酸乙酯反應(yīng)得到的三種產(chǎn)物的

2、生成機(jī)理進(jìn)行了研究。 我們研究了一些醛類化合物與氨基酸通過原位生成的甲亞胺葉立德和C60的反應(yīng)，得到了一系列的氮原子無取代的吡咯烷并[60]富勒烯。通過核磁，紅外，紫外，NOESY譜等對這些產(chǎn)物的立體結(jié)構(gòu)進(jìn)行了準(zhǔn)確地鑒定。我們根據(jù)得到的實(shí)驗(yàn)結(jié)果認(rèn)為之前Wilson報(bào)道中存在錯(cuò)誤的結(jié)構(gòu)歸屬。我們在進(jìn)一步研究中發(fā)現(xiàn)溫度、時(shí)間等反應(yīng)條件可以影響順式產(chǎn)物和反式產(chǎn)物的比例，在某些條件下順式產(chǎn)物和反式產(chǎn)物之間可以轉(zhuǎn)化，并對這一現(xiàn)象給出了合適