[60]富勒烯和醇鈉、苯肼、胺的反應(yīng)研究.pdf

1、在富勒烯化學(xué)中，化學(xué)修飾一直是富勒烯研究的主要領(lǐng)域之一。至今，大量的功能富勒烯衍生物已經(jīng)被人們合成出來(lái)，它們?cè)诓牧峡茖W(xué)，生命科學(xué)等方面都具有潛在的巨大應(yīng)用價(jià)值。新型富勒烯衍生物的合成研究一直都具有重要的意義，而對(duì)富勒烯衍生物進(jìn)行二次衍生化也是制備功能富勒烯衍生物的重要反應(yīng)。本文主要工作是合成了幾類新型的富勒烯衍生物，并對(duì)其進(jìn)行了一系列二次衍生化研究。 1.系統(tǒng)的研究了C60與新鮮配置的醇鈉溶液在O2存在條件下的反應(yīng)，得到了一系列

2、氧原子直接與C60分子相連的富勒烯四氫呋喃結(jié)構(gòu)的衍生物。這種四氫呋喃環(huán)合富勒烯衍生物作為一個(gè)合成中間體又可發(fā)生進(jìn)一步的衍生化反應(yīng)，其與不同當(dāng)量BF3·OEt2在不同溫度條件下可以得到二氫呋喃環(huán)合富勒烯衍生物、三元環(huán)合富勒烯衍生物等。 2.通過(guò)C60和取代苯肼鹽酸鹽，亞硝酸鈉在水和O2存在條件下的反應(yīng)，合成了單加成的1，4-富勒醇，成功分離和鑒定了反應(yīng)的重要中間體C60Ar(NO2)，并對(duì)機(jī)理進(jìn)行了系列研究，提出了一種可能通過(guò)SN

3、2’途徑的機(jī)理。在對(duì)甲苯磺酸的作用下我們還對(duì)1，4-富勒醇進(jìn)行了一系列再衍生化研究，成功實(shí)現(xiàn)了酯化，醚化和芳基化反應(yīng)。 3.通過(guò)一級(jí)胺在醋酸碘苯氧化下形成氮賓，再在醋酸銅促進(jìn)下發(fā)生轉(zhuǎn)移，與C60發(fā)生[2+1]反應(yīng)，選擇性地得到一系列閉環(huán)氮撐富勒烯衍生物，提供了一種直接選擇性合成閉環(huán)氮撐富勒烯衍生物的有效方法。 4.通過(guò)PhI(OAc)2和Cu(OH)Cl·TMEDA催化的C60與一級(jí)磺酰胺的反應(yīng)，得到了一種新型的咪唑啉環(huán)