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1、化學(xué)工業(yè)中大量使用有毒、不易回收的無機酸催化劑,造成環(huán)境嚴重污染。本論文研制一類新型綠色功能化酸性離子液體,替代傳統(tǒng)的酸催化劑。此功能化離子液體是由有機陽離子和有機或無機陰離子組成,具有蒸汽壓低、溶解能力強、液態(tài)溫度范圍寬、酸性可調(diào)、對人及環(huán)境毒性低、可循環(huán)使用等優(yōu)點,有一定的實用價值。 論文分別用一步法和兩步法制備了[(CH2)3SO3HMIm]HSO4、[(CH2)3SO3H(Et)3N]HSO4、[(CH2)3SO3HMI
2、m]H2PO4、[MIm]HSO4、[Im]HSO4、[BMIm]BF4和[(Et)3N]HSO4七種功能化酸性離子液體,并進行了紅外表征。試驗表明:[(CH2)3SO3HMIm]HSO4具有最高催化活性。 以離子液體[(CH2)3SO3HMIm]HSO4為催化劑,對催化合成檸檬酸三乙酯和檸檬酸三甲酯的反應(yīng)條件進行了優(yōu)化,確定最佳反應(yīng)條件為:催化劑用量為檸檬酸的10%(摩爾百分比),反應(yīng)時間4h,醇與檸檬酸的比為6:1,反應(yīng)溫度
3、110℃。優(yōu)化條件下,檸檬酸與乙醇或甲醇酯化反應(yīng)中檸檬酸的轉(zhuǎn)化率分別達到84.9%和98.7%。離子液體循環(huán)使用5次,活性基本不變。 對離子液體催化合成檸檬酸三乙酯或檸檬酸三甲酯的反應(yīng)動力學(xué)進行了研究。檸檬酸與乙醇或甲醇酯化反應(yīng)動力學(xué)方程分別為: r=6.778EXP(-21.564/RT)cAcBr=147.30EXP(-43.038/RT)cAcB功能化離子液體對大豆異黃酮水解也有一定的催化效果,其中離子液體[(CH
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