N-混雜卟啉衍生物的合成及表征.pdf

1、在過去的很長一段時間里,四吡咯大環(huán)化合物由于其獨特的配位能力、生物活性及光學(xué)特性和潛在應(yīng)用價值可用在分子和超分子系統(tǒng),因此吸引了眾多科學(xué)家的關(guān)注。科學(xué)家在深入研究卟啉的過程中,發(fā)現(xiàn)一種卟啉的同分異構(gòu)體—N-混雜卟啉(N-confused porphyrin,NCP)。N-混雜卟啉雖與普通卟啉有一定相似性,但由于卟啉大環(huán)結(jié)構(gòu)發(fā)生改變,因此其具有許多新穎的性質(zhì)。本論文利用N-混雜卟啉與2,6-二氯苯腈氧化物及活潑亞甲基化合物反應(yīng)合成一系列新

2、型N-混雜卟啉衍生物。主要研究內(nèi)容如下:
　　1、利用2-甲基-N-混雜卟啉與2,6-二氯苯腈氧化物進行的1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng),合成了4種單加成產(chǎn)物葉綠素的異構(gòu)體與一種雙加成產(chǎn)物菌綠素。得到的兩種主要的葉綠素產(chǎn)物中,一種單加成產(chǎn)物的含量為82％,被驗證為2-氮雜-21-碳-菌綠素的前驅(qū)物,另外還發(fā)現(xiàn)了一種在其對映異構(gòu)體所占比例為55%的產(chǎn)物2-氮雜-21-碳-葉綠素。2-氮雜-21-碳-菌綠素和2-氮雜-21-碳-葉綠素的晶體結(jié)

3、構(gòu)均通過以X-射線單晶衍射儀進行了表征;
　　2、以四氫呋喃(THF)為溶劑,利用活潑亞甲基化合物(5,5-二甲基-1,3-環(huán)己二酮,1,3-環(huán)己二酮,3-甲基-1-苯基-1H-吡唑-5(4H)-酮,1,3-二甲基-1H-吡唑-5(4H)-酮,3-甲基異惡唑-5(4H)-酮)為原料,在N-混雜卟啉的3-C活性位點上發(fā)生反應(yīng),得到一系列N-混雜卟啉衍生物,該反應(yīng)條件溫和,不需催化劑,且反應(yīng)能選擇性地發(fā)生在N-混雜卟啉的3-C位置上,