離子液體中Sn（Ⅱ）鹽參與的羰基烯丙基化反應(yīng)研究.pdf

1、本文首次在離子液體[bmim]BF<,4>中實現(xiàn)了SnCl<,2>促進的Barbier類型羰基烯丙基化反應(yīng)。該反應(yīng)體系條件溫和，反應(yīng)收率高。離子液體的應(yīng)用簡化了實驗操作，避免了Barbier類型烯丙基化反應(yīng)常見的操作問題。該體系無需其他金屬催化劑或超聲波促進即可順利用于上述反應(yīng)。 醛在該體系中能高效的與溴丙烯、巴豆基溴和肉桂基溴發(fā)生加成反應(yīng)得到相應(yīng)的高烯丙基醇。醛巴豆基化反應(yīng)在本體系中以γ位加成為主，且γ加成產(chǎn)物以anti構(gòu)型為

2、主。醛肉桂基化反應(yīng)則表現(xiàn)出單一的γ加成選擇性，產(chǎn)物也為單一的anti構(gòu)型產(chǎn)物。 該體系對不活潑的酮羰基底物反應(yīng)活性好。酮羰基在該體系中能被很好的烯丙基化和巴豆基化得到相應(yīng)高烯丙基醇。酮巴豆基化反應(yīng)在區(qū)域選擇性上表現(xiàn)為γ加成選擇性，但產(chǎn)物構(gòu)型以syn構(gòu)型為主。進一步機理研究解釋了產(chǎn)生產(chǎn)物syn選擇性的原因。我們推測酮羰基在該系統(tǒng)中的烯丙基化和巴豆基化反應(yīng)是經(jīng)由二價烯丙基錫中間體過程進行的。在離子液體的反應(yīng)條件中，我們成功的通過<'