α-氨基膦酸酯的合成及其表征.pdf

1、a-氨基膦酸酯作為磷?；被岬念?lèi)似物，自20世紀(jì)50年代末從動(dòng)物體內(nèi)分離以來(lái)，因?yàn)槠淇鼓[瘤，除草，抗植物病毒，抑制酶活性等生物活性而受到眾多科學(xué)家的關(guān)注。 本文綜述了a-氨基膦酸酯類(lèi)化合物的合成方法，近期所合成的新化合物及其生物活性研究進(jìn)展，許多實(shí)驗(yàn)表明均三唑并噻二唑具有抗菌、消炎、調(diào)節(jié)植物生長(zhǎng)等廣泛的生物活性，因此我們?cè)O(shè)計(jì)并合成了一系列N端含有均三唑并噻二唑的a-氨基磷酸酯，希望通過(guò)兩者的協(xié)同作用達(dá)到兩個(gè)目的：(1)改變化合

2、物的物化性質(zhì)，進(jìn)而增加其擴(kuò)散性、相容性及表面活性，充分發(fā)揮其在有機(jī)體中的脂溶性，以及在生物膜組織中的滲透性。(2)通過(guò)其構(gòu)效關(guān)系的改變，降低毒副作用，改善毒藥效，得到具有更高生物活性的化合物。 其合成過(guò)程如下所示：所合成的13個(gè)化合物經(jīng)過(guò)紅外、核磁共振氫譜、磷譜、質(zhì)譜以及高分辨質(zhì)譜分析確證結(jié)構(gòu)，均為未見(jiàn)諸報(bào)道的新化合物。 在氨基磷酸酯的合成過(guò)程中對(duì)類(lèi)Mannich反應(yīng)與亞胺加成法兩種方法進(jìn)行了對(duì)比，實(shí)驗(yàn)表明亞胺加成法操作

3、簡(jiǎn)單，易分離，后處理簡(jiǎn)便。 以取代基的σ值為參量考察了不同取代基對(duì)于磷譜的影響并回歸為線(xiàn)性方程，發(fā)現(xiàn)取代基吸電子性越強(qiáng)，磷譜值就越向高場(chǎng)移動(dòng)。 觀察到與磷原子相連的兩個(gè)烷氧基存在核磁不等價(jià)現(xiàn)象，通過(guò)計(jì)算化學(xué)方法，模擬了分子結(jié)構(gòu)，對(duì)形成這種現(xiàn)象的苯環(huán)屏蔽和潛手性分子理論進(jìn)行了討論，認(rèn)為造成核磁不等價(jià)的原因是由于在手性分子作用下磷酸酯成為一個(gè)潛手性分子，使兩個(gè)異丙基處于不同的化學(xué)環(huán)境中，并在苯環(huán)屏蔽作用下進(jìn)一步極化了這種作用