四唑及甲基化四唑的合成方法研究.pdf

1、四唑類化合物由于其獨(dú)特的化學(xué)性質(zhì)，在含能材料、生物醫(yī)學(xué)、配位化學(xué)、藥理學(xué)等領(lǐng)域具有重要用途。因此，四唑類化合物的合成方法也成為了研究的熱點(diǎn)。
　　本文在閱讀大量文獻(xiàn)的基礎(chǔ)上，設(shè)計(jì)了5-取代1H-四唑的合成新方法，研究了該合成方法的各個(gè)影響因素，發(fā)現(xiàn)了以有機(jī)腈為底物，NaN3為疊氮供應(yīng)源，熔融四丁基溴化銨(TBAB)離子液體為溶劑的合成反應(yīng)體系，該合成新方法避免了有機(jī)溶劑與含金屬離子催化劑的使用，反應(yīng)產(chǎn)率高，后處理簡單。通過大量實(shí)驗(yàn)

2、確定了最佳反應(yīng)條件，投料摩爾比:有機(jī)腈∶NaN3∶TBAB為1∶1.2∶1.2，反應(yīng)溫度為105℃。研究發(fā)現(xiàn)所建立的合成方法有廣泛的適用性，可應(yīng)用到含芳基，吡啶基，吡嗪基，以及其他含雜環(huán)基腈類底物中，在所嘗試的底物中，絕大部分都有較好的反應(yīng)結(jié)果，產(chǎn)率在62％～98％之間，其中含吡啶基的腈類底物產(chǎn)率高達(dá)94％～98％，但正丁基腈、2-氨基苯腈與芐基腈的反應(yīng)未得到產(chǎn)物。通過探究實(shí)驗(yàn)，認(rèn)為該反應(yīng)的機(jī)理為典型的協(xié)同[2+3]偶極環(huán)加成反應(yīng)。

3、r>　　本文也對(duì)四唑類化合物甲基化的方法進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)了新的四唑N-甲基化方法。以綠色、環(huán)保的碳酸二甲酯(DMC)作為甲基化試劑，三乙烯二胺(DABCO)為堿，DMF為溶劑合成了一系列甲基四唑。通過一系列的實(shí)驗(yàn)確定了其最佳反應(yīng)條件為:四唑底物為5mmol，DMC為4mL，DABCO為0.5mmol，DMF為6mL，反應(yīng)溫度為130℃。將所建立的合成方法應(yīng)用到5位取代分別為烷基與芳基的一系列四唑底物中，均有理想的反應(yīng)結(jié)果，總產(chǎn)率在61％