茂金屬催化劑催化乙烯聚合的研究.pdf

1、浙江大學(xué)博士學(xué)位論文茂金屬催化劑催化乙烯聚合的研究姓名：袁幼菱申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：博士專業(yè)：高分子化學(xué)與物理指導(dǎo)教師：王立2000.7.1摘要進(jìn)行了分子量和分子量分布的測定。用DSC方法測定了不同聚乙烯產(chǎn)物的熔點(diǎn)和結(jié)晶度。通過對(duì)GPC數(shù)據(jù)和體系的催化活性的分析，探討了兩種茂金屬催化劑之間的相互作用問題。結(jié)果表明，在雙組分茂金屬催化體系中，茂環(huán)上有不飽和烴基取代的二氯二茂鋯催化劑其催化活性較高，得到的分子量較大；不對(duì)稱橋聯(lián)茂金屬催化劑[(CH，

2、)2c(n—C，H。)(T1一C，H。)]ZrCl：其活性較低，得到的分子量也較低。兩類催化劑組成的雙組分茂金屬催化體系催化乙烯聚合能得到支化的寬分子量分布的聚乙烯。研究表明，聚合溫度對(duì)催化活性和分子量有很大影響。改變兩種茂金屬催化劑的摩爾比對(duì)催化活性和分子量有很大影響，不同溫度時(shí)的影響程度是不～樣的。因此可以利用改變雙組分茂金屬催化劑的摩爾bE例和聚合溫度來調(diào)控聚合物的平均分子量和分子量分布，達(dá)到改善聚合物加工性能的目的。改變兩種茂金

3、屬催化劑的摩爾比和聚合溫度也能使聚合物的結(jié)晶度發(fā)生改變。對(duì)GPC曲線的高斯函數(shù)擬合分峰，計(jì)算在雙組分茂金屬催化體系中每種催化劑得到的聚乙烯的重量之比；根據(jù)各催化劑的催化活性和按所加的催化劑的摩爾比例假定進(jìn)行獨(dú)立反應(yīng)時(shí)，可以計(jì)算在雙組分催化體系中每種催化劑得到的聚乙烯的重量之比；根據(jù)兩種重量之比的比較結(jié)果和對(duì)雙組分茂金屬催化體系得到的聚乙烯的平均分子量和平均分子量分布的分析結(jié)果，可以推測在催化體系CatZrA／CatZr。中兩種催化劑基本

4、上不存在相互作用：而在CatZr。／CatZr。體系中兩種催化劑之間可能有相互作用存在。因此可以認(rèn)為在雙組分催化體系中兩種催化劑之間是否存在相互作用取決于催化體系中每種催化劑的本身的特點(diǎn)。茂金屬催化劑負(fù)載化的重要性是顯而易見的，尋找新型的載體和對(duì)載體進(jìn)行合理的修飾，具有重要的理論和實(shí)際意義。我們通過對(duì)常用的硅膠和氧化鋁載體用三氟化硼無機(jī)物進(jìn)行修飾，選擇合適的修飾條件和載體，然后負(fù)載茂金屬催化劑，考察用于乙烯聚合時(shí)的特性。我們嘗試用表面基