4-(4-甲基苯氧基)芐胺的合成工藝研究.pdf

1、4-(4-甲基苯氧基)芐胺是唑蟲酰胺的一個重要中間體，而唑蟲酰胺是日本三菱化成公司研究開發(fā)的一種機(jī)理獨(dú)特、安全性高、沒有交互抗性的新型含氮雜環(huán)吡唑類殺蟲劑。根據(jù)比較文獻(xiàn)中已有的4-(4-甲基苯氧基)芐胺合成路線，本文設(shè)計(jì)了反應(yīng)條件更溫和，更加綠色環(huán)保，操作更加方便，收率更高，更適合工業(yè)化生產(chǎn)的合成路線。這條路線主要包括兩個中間體和4-(4-甲基苯氧基)芐胺的合成，每一個中間體和目標(biāo)產(chǎn)物都經(jīng)過核磁共振的表征。合成過程在文獻(xiàn)的基礎(chǔ)上進(jìn)一步優(yōu)

2、化，總收率由文獻(xiàn)中給出的41％提高到55％。合成過程中的優(yōu)化主要包括以下幾個方面:
　　1.在4-(4-甲基苯氧基)苯甲醛的合成中，本文用高沸點(diǎn)溶劑N，N-二甲基甲酰胺代替吡啶，用相轉(zhuǎn)移催化劑四丁基溴化銨代替?zhèn)鹘y(tǒng)的催化劑碘化亞銅，更加有利于親核取代反應(yīng)的發(fā)生。初始原料用對溴苯甲醛代替對氯苯甲腈，避免了劇毒物質(zhì)氫氰酸的產(chǎn)生，使生產(chǎn)過程更加綠色化，有利于保護(hù)環(huán)境。對溴苯甲醛和對甲基苯酚的物質(zhì)的量比例為1∶1.3，氫氧化鉀和對甲基苯酚的

3、物質(zhì)的量的比例為1.2∶1，以相轉(zhuǎn)移催化劑四丁基溴化銨（用量為對溴苯甲醛的10％）為催化劑，135℃氮?dú)獗Ｗo(hù)下反應(yīng)時間為3小時，得到的產(chǎn)品收率為65％，與文獻(xiàn)中相比，反應(yīng)時間大大的縮短，收率有所提高。
　　2.在4-(4-甲基苯氧基)苯甲醛肟的合成中，本文用乙醇與水的混合物來代替乙醇，促進(jìn)了親核加成反應(yīng)的發(fā)生。4-(4-甲基苯氧基)苯甲醛與鹽酸羥胺用量的物質(zhì)的量比例為1∶2，以乙醇與水的體積比為15∶1作為溶劑，以吡啶作為催化劑，

4、回流條件下反應(yīng)時間為30分鐘，得到的產(chǎn)品收率為95％，與文獻(xiàn)相比，只是反應(yīng)時間有所縮短。
　　3.在4-(4-甲基苯氧基)芐胺的合成中，4-(4-甲基苯氧基)苯甲醛肟的還原，采用鈉-乙醇或用Raney-Ni催化加氫還原，但是要求嚴(yán)格無水或者要求高溫高壓，反應(yīng)條件要求比較高。本文采用鋅粉-冰醋酸體系，在常溫常壓的條件下，就可以發(fā)生還原反應(yīng)。4-(4-甲基苯氧基)苯甲醛肟與鋅粉的物質(zhì)的量比為1∶5，以冰醋酸作為溶劑，30℃～35℃條件