2-氯-4-（4-氯苯氧基）-苯乙酮的合成及U11mann反應(yīng)的研究.pdf

1、本文研究了三唑類殺菌劑嗯醚唑的重要中間體2-氯-4-(4-氯苯氧基)-苯乙酮的合成工藝，合成了二芳基醚系列衍生物，并對(duì)反應(yīng)的機(jī)理進(jìn)行了探討。 (1) 確定了兩步法合成工藝的優(yōu)化反應(yīng)條件。由對(duì)氯苯酚和間二氯苯為原料經(jīng)Ullmann縮合反應(yīng)得到3,4-二氯二苯醚，再將產(chǎn)物進(jìn)行Friedel-Crafts?；磻?yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)物2-氯-4-(4-氯苯氧基)-苯乙酮，并對(duì)反應(yīng)條件進(jìn)行優(yōu)化。第一步反應(yīng)的優(yōu)化條件為：反應(yīng)物摩爾配比為1:1.2

2、，CuCl/K2CO3/18h/NMP/160℃，產(chǎn)率為65％；第二步反應(yīng)的優(yōu)化條件為:AlC13與酰化試劑的摩爾配比為1:1.8，反應(yīng)溶劑為二氯乙烷，反應(yīng)時(shí)間3h，產(chǎn)率為70％。 (2) 確定了一步法合成工藝的優(yōu)化條件。不添加配體情況下優(yōu)化反應(yīng)條件：CuCl/異丙苯/K2CO3/160℃/18h，反應(yīng)物摩爾配比1:1.2，產(chǎn)率為78％。由于普通的Ullmann合成反應(yīng)溫度過(guò)高，反應(yīng)時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，副產(chǎn)物較多，后處理困難，所以對(duì)添加配

3、體的反應(yīng)條件進(jìn)行探討。在添加配體的一步合成法中，通過(guò)篩選一系列的配體，確定了合適的配體為1,2-丙二醇，CuCl/甲苯/KOH/115℃/12h，對(duì)氯苯酚與2,4-二氯苯乙酮的摩爾配比為1:1.2的優(yōu)化反應(yīng)條件和催化體系，最產(chǎn)率為77％，通過(guò)添加配體，達(dá)到了降低反應(yīng)溫度和縮短反應(yīng)時(shí)間的目的，后處理簡(jiǎn)單，純度高。 (3) 利用CuCI/甲苯/KOH/115℃/12h催化體系，在添加配體1,2-丙二醇的情況下，考查了二芳基醚一系列衍