基于鈀催化苯磺酰腙與吲哚的交叉偶聯反應合成N-乙烯基吲哚.pdf

1、金屬卡賓因其在有機合成中的廣泛應用而在近年來得到化學家越來越多的關注。過渡金屬催化分解重氮化合物是形成金屬卡賓的重要方法,然而重氮化合物的制備、不穩(wěn)定性和毒性等缺點限制了其作為金屬卡賓前體的應用?；瘜W家們一直在尋找新型的金屬卡賓前體的制備途徑,并意外地發(fā)現對甲基苯磺酰腙在堿性及加熱條件下脫去氮氣形成卡賓,然后通過與過渡金屬的配位,以金屬卡賓中間體的形式參與化學反應,或者直接以自由卡賓中間體的形式參與無金屬催化的化學反應。
　　對甲

2、基苯磺酰腙是由對甲基苯磺酰肼與醛或酮類化合物反應制備而得,因其廉價的制備原料、簡易的制備過程、較好的穩(wěn)定性和易轉化等特點而被普遍作為原位生成卡賓的前體化合物,繼而被廣泛地應用于過渡金屬催化的交叉偶聯反應以及無金屬催化的C-C、C-O、C-P、C-S、C-B和C-N等化學鍵的構建反應中。經過許多化學家的研究,人們對金屬卡賓和自由卡賓參與 C-C鍵的構建反應的研究已經較為系統(tǒng)和深入,但是對于 C-N鍵構建反應的認識仍在不斷地深入探討之中。本

3、文研究了鈀金屬催化對甲基苯磺酰腙和吲哚的交叉偶聯反應,簡單、高效地合成了 N-乙烯基吲哚類衍生物。該方法涉及到對甲基苯磺酰腙在堿性、加熱條件下與鈀金屬原位生成金屬卡賓中間體的反應、吲哚鋰中間體對金屬卡賓的遷移插入反應以及β-H的消除反應。通過對鈀金屬、堿、溶劑、溫度、反應氣氛等反應條件的優(yōu)化,高收率地合成一系列N-乙烯基吲哚類衍生物,并詳細地研究了反應底物取代基團的電子效應、空間效應對反應的影響,通過二維NOESY NMR波譜確定該反應