甲醇低壓羰基化制醋酸催化劑的研究.pdf

1、羰基法合成醋酸是煤化工和碳一化工已經(jīng)工業(yè)應(yīng)用的最成功的實(shí)例之一。目前工業(yè)上羰基合成醋酸催化劑主要以銠和銥主要活性成分，以碘化鋰(LiI)助劑，是當(dāng)前世界合成醋酸應(yīng)用最廣泛的催化劑。但銠和碘化鋰系催化劑相對(duì)副反應(yīng)較多。國(guó)外的BP公司開發(fā)出了銥系催化劑，降低了反應(yīng)體系中的水含量，而且副反應(yīng)明顯得到了抑制。
　　 本論文以醋酸的時(shí)空收率，副反應(yīng)發(fā)生情況及系統(tǒng)水的含量變化情況為考察目標(biāo)，以銠、碘化鋰體系催化劑為基礎(chǔ)催化劑，在70L的中試

2、反應(yīng)器中進(jìn)行了羰基化醋酸生產(chǎn)的相關(guān)研究。
　　 通過在以[Rh(CO)Cl]為催化劑，碘化物(CH3I，LiI)為活化劑的銠基催化反應(yīng)體系中加入醋酸甲酯，進(jìn)行系統(tǒng)水含量控制研究。實(shí)驗(yàn)結(jié)果發(fā)現(xiàn)，隨著醋酸甲酯量的增加，可使反應(yīng)體系中水的含量降低。當(dāng)醋酸甲酯量由2.2（wt％）增加到28(wt％)時(shí)，體系中的水含量由7.1(wt％)降至3.0(wt％)。從而減少醋酸分離提純時(shí)水的蒸發(fā)量，使醋酸生產(chǎn)能耗大大降低。
　　 以銠基催

3、化劑為基礎(chǔ)，LiI為助劑，再引入釕為促進(jìn)劑，對(duì)醋酸時(shí)空收率及副反應(yīng)進(jìn)行了考察研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，當(dāng)釕的濃度為100ppm時(shí)，醋酸的時(shí)空收率可達(dá)18.7mol/(L.h)，同時(shí)副產(chǎn)物丙酸的含量由127mg/m3降至45mg/m3，高錳酸鉀時(shí)間由80min上升至600min以上。從而表明，釕的引入，不僅可以提高醋酸的時(shí)空收率，還可有效的遏制副反應(yīng)的發(fā)生，提高了反應(yīng)的選擇性。
　　 以銠基催化劑為基礎(chǔ)，LiI為助劑，引入釕為促進(jìn)劑后，再加