甲醇-二甲醚共進(jìn)料氣相氧化羰基化制碳酸二甲酯.pdf

1、碳酸二甲酯（DMC）是重要的綠色化工產(chǎn)品，具有廣泛的應(yīng)用前景，被稱為21 世紀(jì)有機(jī)合成的“新基塊”。目前，使用甲醇?xì)庀嘌趸驶ㄉa(chǎn)DMC 技術(shù)的主要缺陷是反應(yīng)過程中水對催化劑具有毒化作用，不僅造成催化劑快速失活，同時因氯離子流失造成設(shè)備腐蝕。將二甲醚（DME）引入反應(yīng)體系，耦合二甲醚水解和甲醇?xì)庀嘌趸驶瘍蓚€反應(yīng)，及時消耗羰基化反應(yīng)中生成的水，不僅可以緩解甚至消除因水引起的負(fù)面效應(yīng)，更可以提高DMC 的產(chǎn)率。
　　 本文從

2、甲醇?xì)庀嘌趸驶呋瘎┖投酌阉獯呋瘎﹥蓚€方向出發(fā)，對甲醇/二甲醚共進(jìn)料氣相氧化羰基化合成DMC 催化劑展開研究。結(jié)果如下：
　　 1. 研究了四種助劑（碳酸鉀，EDTA，酒石酸鉀鈉，丁二酸）對甲醇?xì)庀嘌趸驶呋瘎┬阅艿挠绊懀Υ呋瘎┗钚晕锓N的類型和助劑選擇方法進(jìn)行了探討。壽命實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)Cu-Pd-丁二酸體系在80h 內(nèi)性能保持穩(wěn)定。
　　 2. 研究了不同活性炭處理方法對甲醇?xì)庀嘌趸驶呋瘎┬阅艿挠绊?，發(fā)現(xiàn)

3、以0.2M 硝酸處理活性炭制備的催化劑性能為最佳。甲醇最高轉(zhuǎn)化率超過30％，穩(wěn)定時轉(zhuǎn)化率達(dá)到25％，同時具有較高的選擇性。
　　 3. 使用FTIR，XRD 等手段對自制的雜多酸及雜多酸催化劑進(jìn)行了表征，并將其應(yīng)用到檸檬酸三丁酯和二甲醚水解兩個反應(yīng)上。以8％的磷鉬酸催化劑催化合成檸檬酸三丁酯效果為最好，轉(zhuǎn)化率可達(dá)86.5％。在130℃反應(yīng)溫度下，SBA-15 催化劑無法實(shí)現(xiàn)二甲醚水解。而ZSM-5 為載體的催化劑可以實(shí)現(xiàn)二甲醚高