21681.4,5二取代嘧啶及3,4無取代香豆素化合物合成的方法學研究

1、分類號：UDC：密級：學校代號：11845學號：2111206044廣東工業(yè)大學碩士學位論文(工學碩士)4，5一二取代嘧啶及3，4一無取代香豆素化合物合成的方法學研究韋佳指導(dǎo)教師姓名、職稱：汪趣麴握塾壺亟麴援企業(yè)導(dǎo)師姓名、職稱：玉專業(yè)或領(lǐng)域名稱：絲堂王猩皇撞盔學生所屬學院：焦工絲王堂醫(yī)論文答辯日期：2Q!墨生魚旦摘要摘要2000年List等人在JAmchemSoc上報道了“脯氨酸催化不對稱羥醛縮合反應(yīng)”，并提出了烯胺催化模式，標志著有機

2、催化正式進入化學家們的研究領(lǐng)域。有機催化反應(yīng)條件一般比較溫和，反應(yīng)所需催化劑價格低廉、容易制各，催化劑后處理簡單，對環(huán)境污染小。本文主要是運用有機小分子胺催化的方法來合成兩類雜環(huán)化合物：4，5二取代嘧啶類化合物和3，4位無取代香豆素化合物。本論文第一部分實驗介紹了有機小分子胺催化合成4，5二取代嘧啶類化合物的串聯(lián)反應(yīng)。反應(yīng)中利用胺催化劑與酮反應(yīng)原位形成烯胺(作為富電子親雙烯體)和1，3，5三嗪(缺電子雙烯體)發(fā)生逆電子需求的DielsA

3、lder反應(yīng)(IEDDA)，簡單高效的合成了4，5二取代嘧啶類化合物，并對反應(yīng)條件進行了優(yōu)化，包括催化劑種類的篩選、溶劑的選擇、添加劑的選擇、催化劑用量以及反應(yīng)原料的配比控制，得到了最優(yōu)條件：以L廣脯氨酰胺作催化劑，催化當量的有機堿三乙胺作為添加劑，在溶劑DMSO中，90。C下反應(yīng)48個小時，得到目標產(chǎn)物，產(chǎn)率為80％一95％。同時，構(gòu)建了有機小分子催化合成4，5二取代嘧啶類化合物串聯(lián)反應(yīng)的新方法，并提出了可能的反應(yīng)機理。論文的第二部分

4、介紹了用有機小分子胺催化鄰羥基苯甲醛和馬來酸半硫酯合成34位無取代香豆素化合物。通過篩選催化劑、溶劑的選擇、添加劑的選擇、催化劑的用量以及反應(yīng)原料的配比控制，得到了最優(yōu)條件：芐胺為催化劑，催化當量的三乙胺為添加劑，在溶劑氯仿中，55。C下反應(yīng)6個小時，得到了產(chǎn)率80％一96％的3，4一位無取代香豆素化合物。同時該反應(yīng)在較溫和的條件下成功放大到克級規(guī)模為工業(yè)化的運用打下了良好的基礎(chǔ)。最后，針對有機催化合成嘧啶、香豆素化合物串聯(lián)反應(yīng)的研究進