無外加配體銅催化端炔與CO2的羧化反應研究.pdf

1、炔酸及炔酸酯是一種非常重要的有機物，很多天然產(chǎn)物都含有炔酸及炔酸酯的結(jié)構(gòu)。CO2是溫室氣體的主要成分，同時也是廉價易得的C1資源。過渡金屬催化CO2插入端炔Csp-H鍵合成炔酸及炔酸酯化合物是固定CO2的一條有效途徑，也符合“綠色化學”的發(fā)展要求。本論文主要介紹CO2為羧化試劑的端炔羧化反應，并對反應的機理進行了初步研究。
　　本文研究了無外加配體參與的銅催化CO2與端炔的羧化反應，以苯乙炔1a作為模型底物，系統(tǒng)的考察了溶劑種類、

2、催化劑及其用量、添加劑及其用量、堿的用量和反應時間等條件對該反應的影響。確定最優(yōu)反應條件為: CuCl（5mol%），nBu4NOAc（1.5當量），K2CO3（4當量），CO2（1atm），MeCN（4mL），25℃反應16h。該反應實現(xiàn)了高收率、高選擇性地合成含有不同官能團的炔酸產(chǎn)物；苯環(huán)上不同取代基均使產(chǎn)率有不同程度的下降，而對硝基苯乙炔為底物時反應不發(fā)生。初步的機理研究表明nBu4NOAc中nBu4N+離子能夠促進K2CO3和炔