溴化乙錠包絡(luò)物及自組裝制備環(huán)糊精超分子包合物.pdf

1、本文應(yīng)用熒光光譜法研究了有害物質(zhì)溴化乙錠(EB)與鮮魚(yú)精DNA的作用模式由此來(lái)判斷其誘變機(jī)理，研究結(jié)果表明EB與DNA可形成4∶1的復(fù)合物，且它們的作用模式為經(jīng)典的嵌插作用，反應(yīng)由焓和熵共同所驅(qū)動(dòng)，反應(yīng)平衡常數(shù)為K19℃θ=1.29×105mol/L。當(dāng)應(yīng)用β-環(huán)糊精(β-CD)對(duì)EB進(jìn)行包合處理后，研究得到以下結(jié)果，β-CD與EB形成1∶1包合物，其包合常數(shù)為Kf=79.3L/mol;進(jìn)一步研究結(jié)果顯示EB-β-CD包合物與DNA可以

2、形成6∶1的復(fù)合物，作用模式由單一的嵌插作用變?yōu)榇嬖谇恫?、靜電、溝渠三種作用的混合作用模式，且反應(yīng)由放熱變?yōu)槲鼰岱磻?yīng)，驅(qū)動(dòng)力也改為由熵所驅(qū)動(dòng)，反應(yīng)平衡常數(shù)為K26℃θ=1.17×105L/mol，說(shuō)明包合處理改變了EB的固有屬性，降低其毒性。當(dāng)EB經(jīng)過(guò)稀土金屬離子(Eu3+)配合處理后，研究結(jié)果表明Eu3+和EB可形成1∶3的配合物，Eu(Ⅲ)(EB)3配合物與DNA在反應(yīng)中生成4∶1的復(fù)合物，且它們同樣通過(guò)一種包含嵌插、靜電、溝渠三種

3、作用的混合模式發(fā)生相互作用，反應(yīng)同樣變?yōu)槲鼰岱磻?yīng)，并由熵驅(qū)動(dòng)，反應(yīng)平衡常數(shù)為K℃θ=4.24×105L/mol，該研究結(jié)果同樣說(shuō)明稀土離子的配合作用可以降低EB的誘變能力。
　　應(yīng)用熒光光譜法、紫外光譜法，粘度法等研究芝加哥S酸與DNA的相互作用，研究結(jié)果如下:芝加哥S酸與DNA之間為嵌插結(jié)合，且同時(shí)存在一定的溝渠作用，反應(yīng)中它們生成6∶1的復(fù)合物，該復(fù)合物的表觀摩爾吸光系數(shù)為ε=8.49×105L/(mol·cm)，反應(yīng)平衡常數(shù)

4、為K20℃θ=5.68×105L/mol，K7℃θ=1.09×106L/mol，熱力學(xué)函數(shù)△rHmθ=2.90×104J/mol，△rGmθ20℃=-2.33×104J/mol，△rSmθ=178.5J/(mol·K)表明該反應(yīng)由熵驅(qū)動(dòng)。
　　通過(guò)熒光光譜法確定了芝加哥S酸與α-環(huán)糊精(α-CD)、β-環(huán)糊精(β-CD)、γ-環(huán)糊精(γ-CD)都形成1∶1的包合物，且包合常數(shù)分別為Ka(S-α-CD)=1.13×104L/mol，