偏三甲苯法制備2,3,5-三甲基氫醌的研究.pdf

1、2,3,5-三甲基氫醌是維生素E合成的重要原料，由2,3,5-三甲基苯醌還原得到，偏三甲苯直接氧化法是制備2,3,5-三甲基苯醌的簡潔生產(chǎn)工藝。本文主要對(duì)以偏三甲苯為原料，經(jīng)過一步催化氧化合成2,3,5-三甲基苯醌進(jìn)行研究，主要內(nèi)容及結(jié)果為：
　　在偏三甲苯-冰醋酸-H2O2體系中，用各類單組份、多組分催化劑催化氧化偏三甲苯，采用外標(biāo)法對(duì)反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物收率進(jìn)行氣相色譜檢測，篩選出的較好催化劑為工業(yè)填料和試劑兩種類型的γ-Al2

2、O3。以填料γ-Al2O3進(jìn)行催化氧化實(shí)驗(yàn)，考察了催化劑用量、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、氧化劑用量對(duì)反應(yīng)的影響，優(yōu)化后的實(shí)驗(yàn)結(jié)果為：偏三甲苯轉(zhuǎn)化率20.0％，2,3,5-三甲基苯醌產(chǎn)率13.0%，選擇性64.9%。通過XRD、SEM、FTIR、BJH等分析手段說明γ-Al2O3的結(jié)晶狀態(tài)是影響其催化效果的主要因素。另外，對(duì)鋁酞菁-填料γ-Al2O3復(fù)合催化劑的研究表明冰醋酸會(huì)對(duì)填料γ-Al2O3的表面造成腐蝕破壞。
　　對(duì)催化效果較好的

3、填料γ-Al2O3進(jìn)行了多種化學(xué)改性，其中偶聯(lián)劑 KH-560改性效果較好，考察了偶聯(lián)劑用量、水解時(shí)間、吸附時(shí)間、吸附溫度條件對(duì)改性催化劑催化效果的影響，優(yōu)化后的實(shí)驗(yàn)結(jié)果為：偏三甲苯轉(zhuǎn)化率14.3%，2,3,5-三甲基苯醌產(chǎn)率13.3%，選擇性72.4%。對(duì)經(jīng)過KH-560改性的填料、試劑兩種γ-Al2O3催化劑分析測試，結(jié)果表明該偶聯(lián)劑并未改變?chǔ)?Al2O3的微觀形態(tài)，表面更強(qiáng)的羥基作用和縮小的孔徑可能是增強(qiáng)催化效果的原因。