新型NO配體的合成及過(guò)渡金屬酶的小分子模擬.pdf

1、采用三種不同類型二取代的吡唑基甲醇和鄰.氨基苯甲酸在弱堿性條件下反應(yīng)合成三種新的NO配體(HL1，HL2，HL3)，同時(shí)將吡唑換成多氮的苯并三氮唑合成了另一種新型NO配體(HL4)并得到了它的單晶。用這些配體與Zn、Co、Nj及Cu四種過(guò)渡金屬的無(wú)機(jī)鹽反應(yīng)，合成了一系列未見報(bào)道的過(guò)渡金屬配合物。用紅外、元素分析等手段對(duì)全部化合物進(jìn)行了表征和研究。除用單晶X-射線衍射法測(cè)定了新型配體(111.,4)的晶體結(jié)構(gòu)外，還測(cè)定了部分金屬配合物的晶

2、體結(jié)構(gòu)。經(jīng)測(cè)定配體2-(N-苯并三氮唑-1-基甲基氨基)苯甲酸(HLA)屬于單斜晶系，空間群為P2(1)/c，晶胞參數(shù)分別為：a=10.225 A，b=15.669 A，c=8.098 A；配合物21[Cu<,2>(mppm)<,4>(CH<,3>O)<,2>](NO<,3>)<,2>單晶屬于三斜晶系，空間群為P-1，晶胞參數(shù)：a=11.017(6)A，b=15.143(9)A，c=14.906(8)A。值得一提的是，用(3-甲基-5-

3、苯基)吡唑-1-基甲醇作為配體得到的Cu(Ⅱ)的配合物21中參與配位的配體是3-甲基-5-苯基吡唑，而非(3-甲基-5-苯基)吡唑-1-基甲醇，說(shuō)明在反應(yīng)過(guò)程中發(fā)生了N-C鍵的斷裂和斷裂基團(tuán)的遷移。 此外，本論文還對(duì)本課題組曾經(jīng)設(shè)計(jì)合成的四種柔性N<,2>O三齒配體做了進(jìn)一步的研究，以過(guò)渡金屬Zn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Nj(Ⅱ)及Cu(Ⅱ)等作為中心離子和以上配體反應(yīng)，得到了一系列新的過(guò)渡金屬配合物。對(duì)所有配合物做了元素分析，傅立

4、葉紅外等表征，對(duì)部分化合物的熱穩(wěn)定性進(jìn)行了研究。用X-射線衍射法對(duì)一種新型的N<,2>O配體和兩種金屬配合物的單晶結(jié)構(gòu)進(jìn)行了測(cè)定，并詳細(xì)分析了他們的分子結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。配體HL9屬于正交晶系，空間群Pbca，晶包參數(shù)：a=9.8322 A，b=12.109(2)A，c=17.141(3)A；配合物Co<,2>(L5)<,2>NO<,3>)<,2>屬于單斜晶系，空間群P2(1)，晶胞參數(shù)：a：11.028(4)A，b=16.885(6)A，c=

5、11.514(4)A；配合物[Zn<,2>(L8)<,2>(NO<,3>)<,2>]·H<,2>O屬于三斜晶系，空間群P-1，晶胞參數(shù)：a=8.663(9)A，b=10.766(11)A，c=10.774(11)A。這兩種配合物均為雙核配合物，其中雙鋅配合物有一個(gè)對(duì)稱中心；而雙鈷配合物上的兩個(gè)硝酸根采取順式雙齒配位。最后，對(duì)三種銅配合物[Cu<,2>(mppm)<,4>(CH<,3>O)<,2>](NO<,3>)<,2>， [Cu<,2