電解質在混合溶劑中狀態(tài)方程的研究.pdf

1、近幾年，含電解質體系的熱力學理論和工程模型研究都有了很大程度的發(fā)展，能夠較準確估算氣-液、液-液、液-固等各種相行為，對于相應的實際工業(yè)生產(chǎn)過程有很大的幫助和指導作用。我們之前基于平均球近似理論(MSA)和微擾理論(PT)已經(jīng)成功建立了一類理論模型。該模型從分子間作用力出發(fā)，有堅實的統(tǒng)計力學基礎，而且經(jīng)驗參數(shù)較少，能夠同時預測實際電解質體系的活度系數(shù)、滲透系數(shù)和溶液密度。但是目前用于電解質混合溶劑體系的熱力學模型均基于半經(jīng)驗的Pitze

2、r和UNIFAC方程，基于統(tǒng)計力學的理論模型研究未見報道。
　　 本文結合微擾理論、非原始模型平均球近似的低密度展開以及統(tǒng)計締合流體理論的最新進展，引入適當?shù)幕旌弦?guī)則，基于Helmholtz自由能建立了鹽-醇有機溶劑和鹽-水-醇混合溶劑體系的狀態(tài)方程。該方程不需要顯式的介電常數(shù)表達式(一般來自實驗)，能夠同時關聯(lián)預測一定溫度、壓力范圍內活度系數(shù)、飽和蒸汽壓、泡點。
　　 本方程的建立都嚴格的基于熱力學理論。對于鹽-醇有機