擬除蟲菊酯類殺蟲在藥茶侵泡過程中的轉(zhuǎn)移規(guī)律及安全性評價.pdf

1、建立了甲氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、高效氯氰菊酯和氰戊菊酯等4種擬除蟲菊酯殺蟲劑在枸杞、甘草、金銀花、菊花等4種藥茶及其茶湯中的多殘留分析方法，研究了在不同浸泡條件下，供試擬除蟲菊酯殺蟲劑從藥茶向茶湯轉(zhuǎn)移的規(guī)律；探討了擬除蟲菊酯類殺蟲劑在藥茶浸泡過程中浸出率差異的原因；并以枸杞為例，開展了擬除蟲菊酯類殺蟲劑殘留在飲茶過程中的安全性評價。主要實驗結(jié)果如下：
　　1．枸杞、甘草、菊花、金銀花及其茶湯中擬除蟲菊酯類殺蟲劑多殘留分析方法的建立

2、
　　枸杞、甘草、菊花和金銀花等藥茶樣品均用乙腈為提取溶劑，機械震蕩方式提取，F(xiàn)lorisil SPE小柱凈化；藥茶的茶湯樣品由二氯甲烷萃取，GC-ECD檢測。添加回收實驗結(jié)果表明：在0.01~0.5 mg·kg-1（藥茶）和0.002~0.2 mg·kg-1（茶湯）的添加濃度范圍內(nèi)，甲氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、高效氯氰菊酯和氰戊菊酯4種擬除蟲菊酯類殺蟲劑在藥茶中平均添加回收率分別為84.5％~101.6%、84.5%~110.5%

3、、80.2%~94.7和84.3%~103.5%，變異系數(shù)分別為4.33%~10.22%、5.22%~9.21%、5.32%~11.23%和2.31%~10.11%；在茶湯中的品均回收率分別為80.85%~112.44%、89.4%~110.40%、81.4%~115.4%和80.2%~113.5%，變異系數(shù)分別為3.03%~8.48%、5.03%~10.50%、4.43%~11.03%和4.23%~9.42%；方法的準確性、靈敏度和精

4、確性均滿足農(nóng)藥殘留分析的要求。
　　2．枸杞中供試擬除蟲菊酯類殺蟲劑在浸泡過程中的轉(zhuǎn)移規(guī)律
　　研究了浸泡次數(shù)、浸泡時間、浸泡溫度和茶水比等不同浸泡條件對枸杞中4種擬除蟲菊酯類殺蟲劑浸出率的影響。結(jié)果表明，供試農(nóng)藥浸出率隨著浸泡次數(shù)的增加而顯著降低，前2次浸出率分別占總浸出率的85.75%、79.55%、81.65%和81.19%。供試農(nóng)藥的浸出率隨著浸泡時間（2min~30min）的增加而顯著增加，分別達到4.28%、2.

5、59%、3.69%和3.42%。但是浸泡時間超過20min時，浸出率趨于平穩(wěn)或微弱減小。供試農(nóng)藥的浸出率隨著浸泡溫度的增加而增加，4種供試農(nóng)藥的浸出率在100°C（沸水）時達到最高，分別為4.21%、2.72%、3.84%和3.51%。供試農(nóng)藥的浸出率隨著茶水比的減小(1:30~1:100)而增加，茶水比為1:100時，4種供試農(nóng)藥的浸出率分別為4.57%、3.18%、4.41%和3.18%。
　　3．甘草中供試擬除蟲菊酯類殺蟲劑

6、在浸泡過程中的轉(zhuǎn)移規(guī)律
　　研究了浸泡次數(shù)、浸泡時間、浸泡溫度和茶水比等不同浸泡條件對甘草中4種擬除蟲菊酯類殺蟲劑浸出率的影響。結(jié)果表明，供試農(nóng)藥浸出率隨著浸泡次數(shù)的增加而顯著降低，前2次浸出率分別占總浸出率的85.90%、100%、88.41%和84.32%。供試農(nóng)藥的浸出率隨著浸泡時間（2min~30min）的增加而顯著增加，分別達到3.32%、1.7%、2.91%和2.48%。但是浸泡時間超過20min時，浸出率趨于平穩(wěn)或微

7、弱減小。供試農(nóng)藥的浸出率隨著浸泡溫度的增加而增加，4種供試農(nóng)藥的浸出率在100°C（沸水）時達到最高，分別為3.25%、1.45%、2.65%和2.43%。供試農(nóng)藥的浸出率隨著茶水比的減小(1:30~1:100)而增加，茶水比為1:100時，4種供試農(nóng)藥的浸出率分別為3.39%、2.01%、3.08%和3.11%。
　　4．金銀花中供試擬除蟲菊酯類殺蟲劑在浸泡過程中的轉(zhuǎn)移規(guī)律
　　研究了浸泡次數(shù)、浸泡時間、浸泡溫度和茶水比等

8、不同浸泡條件對甘草中4種擬除蟲菊酯類殺蟲劑浸出率的影響。結(jié)果表明，供試農(nóng)藥浸出率隨著浸泡次數(shù)的增加而顯著降低，前2次浸出率分別占總浸出率的100%、83.86%、100%和100%。供試農(nóng)藥的浸出率隨著浸泡時間（2min~30min）的增加而顯著增加，分別達到5.81%、3.65%、5.34%和5.04%但是浸泡時間超過20min時，浸出率趨于平穩(wěn)或微弱減小。供試農(nóng)藥的浸出率隨著浸泡溫度的增加而增加，4種供試農(nóng)藥的浸出率在100°C（沸

9、水）時達到最高，分別為5.81%、3.65%、5.34%和5.04%。供試農(nóng)藥的浸出率隨著茶水比的減小(1:30~1:100)而增加，茶水比為1:100時，4種供試農(nóng)藥的浸出率分別為6.70%、4.03%、5.97%和4.91%。
　　5．菊花花中供試擬除蟲菊酯類殺蟲劑在浸泡過程中的轉(zhuǎn)移規(guī)律
　　研究了浸泡次數(shù)、浸泡時間、浸泡溫度和茶水比等不同浸泡條件對甘草中4種擬除蟲菊酯類殺蟲劑浸出率的影響。結(jié)果表明，供試農(nóng)藥浸出率隨著浸

10、泡次數(shù)的增加而顯著降低，前2次浸出率分別占總浸出率的89.03%、100%、83.94%和100%。供試農(nóng)藥的浸出率隨著浸泡時間（2min~30min）的增加而顯著增加，分別達到5.78%、4.02%、5.51%和5.08%。但是浸泡時間超過20min時，浸出率趨于平穩(wěn)或微弱減小。供試農(nóng)藥的浸出率隨著浸泡溫度的增加而增加，4種供試農(nóng)藥的浸出率在100°C（沸水）時達到最高，分別為5.43%、3.96%、5.23%和4.87%。供試農(nóng)藥的

11、浸出率隨著茶水比的減小(1:30~1:100)而增加，茶水比為1:100時，4種供試農(nóng)藥的浸出率分別為6.30%、3.54%、5.17%和4.28%。
　　6．藥茶中擬除蟲菊酯類殺蟲劑浸出率差異的原因分析
　　對比了在茶水比為1:50，浸泡溫度為100°C（沸水），浸泡1次，浸泡時間為10min的條件下，不同藥茶中4種供試擬除蟲菊類酯類殺蟲劑的浸出率差異較為顯著，其中金銀花和菊花中的供試農(nóng)藥浸出率相對較高，而枸杞和甘草中的浸

12、出率較低。這可能與藥茶中果膠、淀粉和蛋白質(zhì)含量差異有關(guān)。
　　對于不同供試農(nóng)藥而言，在相同浸泡條件下，4種藥茶中的浸出率均表現(xiàn)出甲氰菊酯＞高效氯氰菊酯＞氰戊菊酯＞高效氯氰菊酯。通過比較供試農(nóng)藥的水溶解度（Ws）以及辛醇-水分配系數(shù)（Kow）發(fā)現(xiàn)，不同農(nóng)藥浸出率與上述兩個參數(shù)存在明顯相關(guān)性。分別以Log1/Ws的值和Log Kow值為橫坐標，浸出率值為縱坐標，繪制線性曲線圖得出4種藥茶中 Log1/Ws與浸出率的關(guān)系式分別為y=-0

13、.2545x+4.4937、y=-0.2581x+3.5664、y=-0.3174x+6.4587和y=-0.2887x+6.2645，相關(guān)系數(shù)R2均大于0.96。與浸出率的關(guān)系分為分別為：y=-1.2504x+11.021、y=-1.2822x+10.274、y=-1.4404x+13.807和y=-1.6078x+14.901，相關(guān)系數(shù)R2均大于0.97，其中y代表浸出率，x分別代表Log1/Ws和Log Kow。
　　7擬除

14、蟲菊酯類殺蟲劑殘留在飲茶過程中的安全性評價
　　以枸杞為例，參考王運浩等人提出的茶葉中農(nóng)藥定量安全性評價體系，對枸杞中4種擬除蟲菊酯殺蟲劑殘留在飲用過程中進行了安全性評價。根據(jù)供試農(nóng)藥的MRL值和實驗所得供試農(nóng)藥在枸杞中的最大浸出率，算出每日可通過飲茶進入人體的最大攝入量，與ADI值計算出安全系數(shù)。甲氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、高效氯氰菊酯和氰戊菊酯的安全性系數(shù)分別為179、198、13400和1378，枸杞中擬除蟲菊酯類殺蟲劑殘留通