含吡嗪金屬冠醚的合成、晶體結(jié)構(gòu)及其性質(zhì)的研究.pdf

1、學校代碼：10385分類號：研究生學號：1100202025密級：無碩士學位論文含吡嗪金屬冠醚的合成、晶體結(jié)構(gòu)及其性質(zhì)的研究含吡嗪金屬冠醚的合成、晶體結(jié)構(gòu)及其性質(zhì)的研究SysthesisCrystalStructurePropertiesofMetallacrownsContainingPyrazine作者姓名：李傳輝李傳輝指導(dǎo)教師：吳文士吳文士教授教授學科：高分子化學與物理高分子化學與物理研究方向：光電功能材料光電功能材料所在學院：材

2、料科學與工程學院材料科學與工程學院論文提交日期：二零一二零一四年五月十五日年五月十五日摘要I摘要金屬冠醚在光學、磁學、催化等領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。本文以25二甲基吡嗪、吡嗪23二羧酸為原料，合成配位劑：5甲基吡嗪2羥肟酸(mpyzha)、水楊醛縮5甲基吡嗪酰腙(hbzpyzh)以及吡嗪23二羥肟酸(pyzdha)。采用溶液法與Cu(II)和Ln(III)鹽配位，合成了四種捕獲了稀土離子的六核異金屬冠醚和一種四核擴展金屬冠醚以及一個配位

3、聚合物。通過單晶X射線衍射、紅外光譜、紫外可見吸收光譜、熒光光譜以及TGADSC聯(lián)用等試驗對它們的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)進行了探討。本文所合成的化合物如下：吡嗪25二羧酸二乙酯(diEpyza)[LaCu5(mpyzha)5(H2O)8]?(ClO4)3?4H2O(1)[NdCu5(mpyzha)5(H2O)5(SO3)(NO3)2]?(ClO4)?5H2O(2)[NdCu5(mpyzha)5(H2O)8(NO3)2]?(NO3)?7H2O(3)[

4、SmCu5(mpyzha)5(H2O)6(ClO4)(NO3)]?(NO3)?7H2O(4)[Cu2(hbzpyzh)2(COO)(H2O)(DMF)]?ClO4?3H2O(5)[Cu2(pyzdha)2(H2O)2]?(ClO4)2?2H2O(6)X射線單晶衍射試驗表明：diEpyza和配合物2為單斜晶系，P21c空間群。配合物1、3、4、5為三斜晶系，P1?空間群。配合物6為正交晶系P212121空間群。diEpyza為中心對稱結(jié)構(gòu)

5、，分子中各非氫原子幾乎處于同一平面上。配合物14的分子結(jié)構(gòu)相似，均為[MNO]結(jié)構(gòu)單元組成十五元核心環(huán)的金屬冠醚，并分別捕獲La、Nd、Sm等稀土離子。核心環(huán)上原子趨于同一平面上。五個金屬原子組成一個近似正五邊形結(jié)構(gòu)，同時通過與配體配位分別形成兩個五元螯合環(huán)，十個螯合環(huán)組成一個星形結(jié)構(gòu)。分子整體為一個碗狀結(jié)構(gòu)，其中配合物4與其他三個有較大區(qū)別，為兩個金屬冠醚相互締合形成的分子對結(jié)構(gòu)。配合物5為四核環(huán)狀結(jié)構(gòu)：四個銅離子與兩個hbzpyzh