系列Ni(Im)配合物的研制及結(jié)構(gòu)中氫鍵的研究.pdf

1、采用常規(guī)和非常規(guī)方法,以對苯二甲酸、咪唑和Ni(NO<,3>)<,2>等為反應(yīng)物,合成了四種Ni(im)配位化合物,進(jìn)行了UV-VIS-NIR光譜、IR光譜、X光四圓衍射測定,確定了它們的結(jié)構(gòu),其分子式如下:(1)[Ni(im)<,6>](NO<,3>)(OH)(H<,2>O)<,4>(2)[Ni(im)<,4>(H<,2>O)<,2>][C<,6>H<,4>(COO)<,2>](3)[Ni(im)<,6>][C<,6>H<,4>(CO

2、O)<,2>](H<,2>O)<,4>(4)[Ni(im)<,6>](NO<,3>)<,2>四個化合物的晶體結(jié)構(gòu)分析表明,除化合物(3)外,其余三種化合物晶體中都含有無限伸延的三維氫鍵網(wǎng)絡(luò).首先,三維氫鍵網(wǎng)絡(luò)的存在加強(qiáng)了化合物晶體結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性.其次,由于三維氫鍵網(wǎng)絡(luò)的存在使分子間,以至于金屬離子之間相互連接,有利于電子傳遞及質(zhì)子傳遞,從而對化合物的磁性質(zhì)產(chǎn)生影響.測定了各化合物在1.5~300K溫度范圍內(nèi)的變溫磁矩,對它們的磁性進(jìn)行了對

3、比研究.分析了氫鍵網(wǎng)絡(luò)及具體鍵合模式對化合物磁性的影響.經(jīng)進(jìn)一步研究,我們發(fā)現(xiàn):化合物(1)和(2)晶體中,Ni(Ⅱ)間氫鍵鏈距離最短,有利于Ni(Ⅱ)間進(jìn)行磁交換,表現(xiàn)為反鐵磁性.化合物(3)晶體中雖含有多種類型氫鍵,但未形成三維網(wǎng)絡(luò),Ni(Ⅱ)間無氫鍵鏈聯(lián)結(jié),化合物(4)Ni(Ⅱ)間氫鍵鏈距離較長,不利于Ni(Ⅱ)間進(jìn)行磁交換,化合物(3)和(4)表現(xiàn)為Ni(Ⅱ)的順磁性.雖然80年前就提出了氫鍵的概念,但系統(tǒng)研究的報道并不多見,本