鈀催化合成苯并硼酸酯衍生物的方法學研究及其在光電材料中的應用.pdf

1、自苯并硼酸酯在1957年由Torssel首次合成并表征以來，在過去的50年里幾乎被人們所忘卻，直到近些年才引起科學家們的注意。和非環(huán)狀的硼酸相比較，由于其獨一無二的化學性質(zhì)而被廣泛應用于有機合成，催化，糖肽識別，超分子化學，藥物化學，材料化學等領域。與此同時，各種合成這種五元硼環(huán)的方法在不斷涌現(xiàn)出來。然而，大部分合成方法具有如下缺點：（1）底物范圍拓展的限制和前體合成的困難；（2）冗長的合成步驟。本論文創(chuàng)造性地提出了以廉價易得的鄰溴芐基

2、醇和聯(lián)硼酸頻那醇酯為起始原料，以鈀為催化劑，通過一鍋串聯(lián)反應快捷高效的合成出取代的苯并硼酸酯。本論文的研究工作主要包括以下三個部分：
　　首先，我們基于組內(nèi)的工作積累合成一系列的鄰溴芐基醇包括一級醇，二級醇，三級醇以及環(huán)狀三級醇。
　　再者，我們以鄰溴芐基醇為氧源，聯(lián)硼酸頻那醇酯為硼源，以鈀為催化劑，在非常溫和的條件下，快速高效的合成了苯并硼酸酯衍生物。此方法比傳統(tǒng)的苯并硼酸酯合成方法更為有效，同時底物范圍的拓展也更為廣闊。

3、通過條件優(yōu)化可知最佳反應條件為：1.0當量的鄰溴芐基醇、1.5當量的聯(lián)硼酸頻那醇酯、10％的Pd(PPh3)2Cl2、以二甲亞砜為溶劑，在90℃下反應16h。通過底物拓展驗證了其普適性并且解決了其3位難于功能化的困難。進一步，我們不僅能合成一系列傳統(tǒng)方法能合成的苯并硼酸酯衍生物，還能合成出傳統(tǒng)方法難以合成的硼螺環(huán)芳烴化合物。
　　最后，我們設計并合成了芘取代的芴基類硼螺環(huán)芳烴。對于藍光發(fā)射材料，它是一類非常重要的結(jié)構(gòu)單元。我們通過