菊酰胺類(lèi)化合物的設(shè)計(jì)合成及生物活性研究.pdf

1、在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥是一類(lèi)十分重要的殺蟲(chóng)劑，長(zhǎng)期以來(lái)環(huán)丙基三元環(huán)結(jié)構(gòu)一直被認(rèn)為是該類(lèi)農(nóng)藥的殺蟲(chóng)活性中心。近幾年來(lái)，隨著菊酯類(lèi)農(nóng)藥的大量使用，昆蟲(chóng)的抗藥性越來(lái)越嚴(yán)重。目前，廣大的科研工作者在菊酯類(lèi)農(nóng)藥結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上對(duì)其進(jìn)行結(jié)構(gòu)修飾，設(shè)計(jì)合成新的高活性農(nóng)藥品種。
　　杜邦公司研發(fā)的氯蟲(chóng)苯甲酰胺因其獨(dú)特作用機(jī)理、與對(duì)環(huán)境友好、殺蟲(chóng)譜廣、低毒等特點(diǎn)，已經(jīng)在全世界廣泛地使用。廣大科學(xué)家對(duì)氯蟲(chóng)苯甲酰胺進(jìn)行了更加廣泛深入的研究，合成了數(shù)以

2、萬(wàn)計(jì)的化合物，但是始終沒(méi)有開(kāi)發(fā)出具有更高生物活性、更高安全性的農(nóng)藥新品種。
　　采用亞結(jié)構(gòu)拼接的方法，將擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)殺蟲(chóng)劑的活性基團(tuán)——菊酸部分與氯蟲(chóng)苯甲酰胺的苯胺部分衍生物拼接，設(shè)計(jì)，合成了45個(gè)結(jié)構(gòu)新穎的菊酰胺類(lèi)化合物，其結(jié)構(gòu)經(jīng)核磁共振氫譜、紅外光譜和高分辨質(zhì)譜確征。
　　初步室內(nèi)生物活性測(cè)定表明，所有目標(biāo)化合物在500 mg/L質(zhì)量濃度時(shí)，48 h內(nèi)對(duì)小菜蛾(Plutella xyllostella)有一定的殺蟲(chóng)活性，

3、在250 mg/L對(duì)桃蚜(Myzus persicae)和朱砂葉螨(Tetranychus cinnabarinus)的抑制活性為60％-95％，其中含有三氟甲基的目標(biāo)化合物n24具有較高的殺螨蟲(chóng)活性，生物活性可到達(dá)95％;當(dāng)目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度為200 mg/L時(shí)，化合物對(duì)5種常見(jiàn)病原菌水稻立枯絲核菌（Rhizoctonia solani）等均具有一定的殺菌活性，抑制率在21％-70％之間，其中當(dāng)菊酯類(lèi)活性片段為具有苯環(huán)結(jié)構(gòu)的菊酰氯時(shí)

4、，抑菌活性最高，含有碘元素的目標(biāo)化合物的殺菌活性高于含氯、溴的目標(biāo)化合物;所有的目標(biāo)化合物對(duì)于稗草具有一定的生物活性。
　　本論文設(shè)計(jì)了一條簡(jiǎn)潔高效的合成路線完成菊酰胺類(lèi)化合物的合成，以簡(jiǎn)單的2-氨基苯甲酸及其衍生物為初始原料，分別經(jīng)過(guò)鹵化、三光氣關(guān)環(huán)、甲胺水溶液開(kāi)環(huán)和酰基化等反應(yīng)得到目標(biāo)化合物。用亞結(jié)構(gòu)拼接法，把兩種殺蟲(chóng)劑中的活性片段進(jìn)行拼接，合成了一系列具有良好生物活性的新型菊酰胺類(lèi)化合物，目標(biāo)化合物同時(shí)具有殺蟲(chóng)和殺菌活性，并