表雄酮羥醛縮合產物及其衍生物的合成與表征.pdf

1、表雄酮是重要的合成甾體藥物的原料，本文以表雄酮為原料，通過與不同的芳香甲醛進行羥醛縮合反應得到了不同種類的羥醛縮合產物。然后選取芳香族酰氯和脂肪族酰氯，與羥醛縮合產物進行酯化反應得到了兩個系列新的衍生物，這些酯化產物可能在抗癌細胞轉移和艾滋病的防治方面具有很好的應用前景。利用1HNMR、l3C NMR、FTIR、UV、MS對這兩個系列化合物進行了表征，確證了新化合物的結構。
　　 本文還探索了以美雄諾龍為原料，通過氧化、脫羧、成

2、肟、Beckmann重排四步反應合成17β-羥基-17α-甲基-2-氮雜-5α-雄甾烷-3-酮，完成了第一步反應。
　　 本論文包括以下幾個方面的研究內容:
　　 1.以美雄諾龍為原料，通過嘗試不同的氧化條件，合成二羧酸。研究發(fā)現以三氧化鉻和濃硫酸作為氧化劑，90℃高溫反應的條件，無法得到二羧酸，會生成非常多的副產物，但最終探索出在叔丁醇、叔丁醇鉀存在下，通過氧氣氧化得到中間產物17α-甲基-17β-羥基-5α-雄甾烷-

3、1-烯-3-酮，再與氫氧化鉀和雙氧水反應的方法，成功得到了2，3-斷-17α-甲基-17β-羥基-5α-雄甾烷-2，3-二羧酸，并通過1H NMR和13CNMR對其結構進行了確證。由于整個過程都是堿性環(huán)境，避免了原料的叔羥基發(fā)生消去反應。
　　 2.利用不同的氧化劑IBX和DDQ氧化美雄諾龍生成17β-羥基-17α-甲基-5α-雄甾烷-1-烯-3-酮，并通過反應溫度、時間及產物點的復雜程度的對比，確定了IBX氧化的優(yōu)越性。而由于

4、IBX氧化劑的溶解性不好，本文也通過改變溶劑的組成，研究了溶劑對反應的影響，并最終發(fā)現使用氟苯和DMSO作為溶劑能夠在一定程度上提高反應速率。IBX氧化反應時間長，往往在反應5天后仍然有原料未反應，因此本文探索了微波是否對此反應有影響，但結果表明微波對此反應幾乎沒有加速效果。
　　 3.通過將不同芳香甲醛與表雄酮反應，得到了一系列羥醛縮合產物。所使用的芳香甲醛的結構對羥醛縮合的反應速度及產率具有一定的影響。利用酰氯與羥醛縮合產物