新型氰乙基取代茂和鍺、錫橋聯(lián)茂金屬的合成及催化聚合研究.pdf

1、茂金屬催化劑自20世紀(jì)80年代初首先被成功地用于乙烯聚合后,引起了人們廣泛的興趣與關(guān)注,二十年來(lái),相繼出現(xiàn)了一系列不同結(jié)構(gòu)的均相茂金屬催化劑,廣泛應(yīng)用于烯烴聚合,除了生產(chǎn)性能優(yōu)異的傳統(tǒng)聚烯烴外,還成功地合成了間規(guī)聚丙烯(S-PP)、間規(guī)聚苯乙烯(s-PS)、環(huán)烯烴聚合物等多種具有獨(dú)特結(jié)構(gòu)性能的新材料.采用茂金屬催化劑,催化烯烴與極性單體共聚,在聚合物鏈中引入極性官能團(tuán),改善聚烯烴的著色性、粘結(jié)性、與其它聚合物的相容性等,從而提高聚烯烴的

2、應(yīng)用范圍和附加值,這是目前茂金屬催化劑研究領(lǐng)域的一個(gè)前沿和熱點(diǎn).由于茂金屬催化劑的單一活性中心,催化烯烴聚合,得到聚合物分子量分布很窄,致使其加工起來(lái)比較困難,通過(guò)采用特殊的聚合工藝或特殊結(jié)構(gòu)的茂金屬催化劑,制取雙峰分布的聚烯烴,在保證聚合物強(qiáng)度的同時(shí),又改善了其加工性,這也是茂金屬催化劑的研究熱點(diǎn)之一. 該文著眼于制備結(jié)構(gòu)獨(dú)特,性能優(yōu)異的聚烯烴,合成了十種新型氰乙基茂金屬化合物.經(jīng)在甲苯中重結(jié)晶得到了Cp<'CN>CpTiCl<,2>

3、(1)的單晶,并用四元X一衍射儀測(cè)定了其晶體結(jié)構(gòu).從中遴選出部分高活性、或有特殊性能的催化體系詳加考察.詳細(xì)研究了非橋聯(lián)氰乙基茂金屬化合物1,2,3,5及硅橋聯(lián)雙核茂金屬化合物15和16在乙烯聚合中的催化特性.首次發(fā)現(xiàn)鍺橋聯(lián)稀土茂稀土氯化物(CH<,3>)<,2>Ge(<'t>BuC<,5>H<,3>)<,2>LnCl[Ln=Y(11),Nd(12),Sm(13) ]可以單組分、高活性催化己內(nèi)酯開(kāi)環(huán)聚合,60℃只要3~4小時(shí)即可使已內(nèi)酯