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1、原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)是以有機(jī)鹵化物為引發(fā)劑、過(guò)渡金屬絡(luò)合物為催化劑的一種“活性”/可控自由基聚合(CRP)方法,具有單體選擇范圍廣、聚合條件溫和、聚合可控性佳等優(yōu)點(diǎn),被廣泛用于特定結(jié)構(gòu)共聚物的合成研究。細(xì)乳液聚合是一種環(huán)境友好、安全高效的聚合方法,具有液滴成核的特點(diǎn),是進(jìn)行CRP聚合的理想方法。在細(xì)乳液體系中進(jìn)行ATRP聚合具有重要的研究意義。
電子轉(zhuǎn)移活化的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(AGETATRP)是近年來(lái)發(fā)現(xiàn)的一
2、種ATRP技術(shù),與傳統(tǒng)ATRP技術(shù)相比,因其擁有較強(qiáng)的抗氧化干擾能力引起了廣泛關(guān)注。本文以甲基丙烯酸丁酯(BMA)為單體、2-溴異丁酸乙酯(EBiB)為ATRP引發(fā)劑、抗壞血酸(AA)為還原劑,以溴化銅(CuBr2)和4,4’-二壬基-2,2’-聯(lián)吡啶(dNbpy)組成催化體系,聚氧乙烯(20)油醇醚(Brij98)和十六烷(HD)組成乳化體系,在細(xì)乳液體系中進(jìn)行AGETATRP反應(yīng)。
研究了各工藝條件對(duì)BMA細(xì)乳液AGE
3、TATRP的影響。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)還原劑和催化劑用量的增加、乳化劑/助穩(wěn)定劑用量的減少會(huì)導(dǎo)致聚合可控性變差;有少量的空氣干擾時(shí)仍能保持較好的聚合可控性。當(dāng)n(M):n(EBiB):n(Cu):n(dNbpy):n(AA)=200:1:0.4:0.8:0.16,乳化劑/助乳化劑用量為5wt%(相對(duì)于單體質(zhì)量)時(shí)聚合可控性最佳,單體最終轉(zhuǎn)化率達(dá)99%,符合一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)特征,分子量隨轉(zhuǎn)化率呈線性增長(zhǎng),分子量分布較窄(PDI<1.18)。
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