AlCl-,3-對二級氯引發(fā)甲基丙烯酸甲酯原子轉(zhuǎn)移自由基活性聚合的影響.pdf

1、本論文研究了Lewis酸三氯化鋁(AlCl3)對二級氯引發(fā)甲基丙烯酸甲酯(MMA)原子轉(zhuǎn)移自由基聚合的影響，旨在提高典型二級氯化合物作為ATRP引發(fā)劑的引發(fā)活性。研究中采用含典型二級氯的小分子模型化合物氯代仲丁烷(SBC)作為引發(fā)劑與催化劑氯化亞鐵(FeCl2)/三苯基膦(PPh3)、Lewis酸AlCl3組成引發(fā)體系，引發(fā)甲基丙烯酸甲酯的ATRP反應(yīng)。結(jié)果表明，AlCl3與SBC/FeCl2/PPh3組成的催化體系可以有效地進(jìn)行MMA

2、的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合，且此催化體系得到的PMMA具有活性聚合物的特征。闡述了AlCl3的作用規(guī)律，并對聚合機(jī)理進(jìn)行了系統(tǒng)的分析討論，詳細(xì)探討了聚合條件對聚合反應(yīng)速率的影響。 本論文還探討了AlCl3、FeCl2在自由基有規(guī)立構(gòu)聚合中的作用。分別考察了AlCl3、FeCl2和AlCl3-FeCl2復(fù)合體系對聚甲基丙烯酸甲酯立構(gòu)規(guī)整性的影響，發(fā)現(xiàn)AlCl3-FeCl2復(fù)合體系在甲苯中對MMA的自由基有規(guī)立構(gòu)聚合具有強(qiáng)的選擇性，所得到

3、的PMMA是目前用自由基聚合得到的PMMA中全同結(jié)構(gòu)含量最高的。闡述了AlCl3的作用特點(diǎn)，證實(shí)了AlCl3與單體之間存在較強(qiáng)的相互作用。另外還分析了溶劑種類、Lewis酸濃度等對產(chǎn)物立構(gòu)規(guī)整性的影響。 初步考察了AlCl3對含二級氯的大分子化合物--氯化聚乙烯(CPE)引發(fā)ATRP反應(yīng)的促進(jìn)作用。結(jié)果表明AlCl3提高了以含二級氯的大分子CPE作為引發(fā)劑、FeCl2為催化劑組成的引發(fā)體系引發(fā)MMA原子轉(zhuǎn)移自由基聚合的聚合活性。