雙相（O-W）識別手性萃取分離對映體的研究.pdf

1、本文采用一種新的手性分離技術——雙相(O/W)識別手性萃取對萘普生和佐匹克隆對映體進行萃取拆分研究。主要內(nèi)容如下： (1)萘普生和佐匹克隆對映體的萃取拆分研究：考察了有機溶劑的種類、萃取劑(β-環(huán)糊精衍生物和酒石酸衍生物)種類及濃度、對映體濃度、pH值以及溫度等因素對萃取性能的影響。結(jié)果表明：雙相(O/W)識別手性萃取具有較強的手性分離能力，水相萃取劑羥丙基β-環(huán)糊精、羥乙基β-環(huán)糊精和甲基β-環(huán)糊精均對其中一種對映體的識別能力

2、大于對另外一種對映體的識別能力，而有機相中部分酒石酸衍生物的識別能力剛好相反；在羥丙基β-環(huán)糊精/L-酒石酸異丁酯萃取體系中，萘普生外消旋體的萃取效果最佳，一次萃取分離后，R和S對映體的分配系數(shù)(KR和KS)分別為8.91和5.40，分離因子(α)達1.65。在羥丙基β-環(huán)糊精/L-酒石酸異丁酯萃取體系中，佐匹克隆對映體萃取效果最佳，R和S對映體的分配系數(shù)(KR和KS)分別為0.97和1.47，分離因子(α)達1.51。同時pH值、溫度

3、和萃取劑濃度對手性分離能力有顯著的影響。 (2)通過紫外分光光度法和液相色譜法研究了β-環(huán)糊精衍生物與萘普生的包合作用，考察了羥丙基β-環(huán)糊精與萘普生包合反應的熱力學常數(shù)；通過加入乙醇和改變?nèi)軇┑碾x子強度進一步對其包合機理進行了深入探討。用紅外光譜法對固體包合物進行了表征。結(jié)果表明：羥丙基β-環(huán)糊精和萘普生的包合比為1:1，整個包合反應的熱力學常數(shù)ΔG、ΔH和ΔS都小于0，說明該過程為自發(fā)放熱過程；在水溶液中，主體的包合能力較弱

4、；加入乙醇以后表觀包結(jié)穩(wěn)定常數(shù)降低。溶劑離子強度的增加有利于包合反應的發(fā)生。萘普生溶解度隨pH增大及羥丙基β-環(huán)糊精濃度的增大而增大，但表觀穩(wěn)定常數(shù)卻隨pH的增大而減小；環(huán)糊精衍生物對RS-萘普生外消旋體具有不同的識別能力。 (3)采用相溶解度法研究了佐匹克隆在不同pH和不同摩爾濃度的β-環(huán)糊精水溶液中的溶解度及二者的表觀穩(wěn)定常數(shù)，隨著β-環(huán)糊精濃度的增加和pH的提高，佐匹克隆的溶解度增加，表觀穩(wěn)定常數(shù)升高；采用熱力學方法研究了