光譜法研究萘普生對(duì)映異構(gòu)體的手性識(shí)別.pdf

1、第一章:簡(jiǎn)要介紹了分子手性的研究意義，綜述了手性識(shí)別的各種研究方法及其發(fā)展?fàn)顩r，簡(jiǎn)單敘述了手性識(shí)別劑的應(yīng)用和研究進(jìn)展。
　　第二章:考察了萘普生對(duì)映體的紫外-可見(jiàn)光譜、熒光光譜及室溫磷光光譜特性，并對(duì)影響其室溫磷光光譜的條件進(jìn)行了優(yōu)化實(shí)驗(yàn)。研究發(fā)現(xiàn)萘普生對(duì)映體主要有四個(gè)很強(qiáng)的紫外吸收峰，但只有265nm處的峰最適合作為本實(shí)驗(yàn)的熒光激發(fā)峰。此外，還對(duì)不同保護(hù)介質(zhì)和不同除氧劑體系中萘普生磷光發(fā)射進(jìn)行了比較，結(jié)果表明在以TlNO3為重原

2、子微擾劑和十二烷基硫酸鈉(SDS)的介質(zhì)體系中，萘普生對(duì)映體呈澄清溶液且磷光發(fā)射最強(qiáng)，兩個(gè)發(fā)射峰也清晰可見(jiàn)。除此，實(shí)驗(yàn)還對(duì)萘普生對(duì)映體在不同緩沖溶液:二次水，tris-HCl緩沖溶液、磷酸緩沖溶液、三酸緩沖溶液中的磷光光譜做了考察，結(jié)果只有磷酸緩沖溶液，是萘普生對(duì)映體磷光測(cè)定的最佳緩沖液。同時(shí)考察了萘普生對(duì)映體磷光發(fā)射的穩(wěn)定性，實(shí)驗(yàn)表明30min后萘普生的室溫磷光達(dá)到最大，且穩(wěn)定程度達(dá)1h，完全可以滿足實(shí)際分析要求。
　　第三章:

3、采用熒光和磷光光譜法研究了小牛胸腺DNA對(duì)萘普生對(duì)映體與的手性識(shí)別作用。實(shí)驗(yàn)表明:小牛胸腺DNA能夠猝滅萘普生對(duì)映體的熒光、磷光。通過(guò)紫外-可見(jiàn)光譜、鹽效應(yīng)、陰離子猝滅、熒光偏振、熱變性等實(shí)驗(yàn)方法推斷出萘普生與ctDNA的作用方式主要為嵌插作用。根據(jù)McGhee and von Hippe提出的修正Scatchard方程計(jì)算了R,S-萘普生與ctDNA的的鍵合常數(shù)分別為1.236×104和1.553×104，鍵合位點(diǎn)數(shù)分別為0.9819

4、和0.9963，說(shuō)明二者有較強(qiáng)的結(jié)合能力。同時(shí)，用Stern-Volmer方程得出ctDNA與R,S-萘普生相互作用的熒光、磷光的猝滅常數(shù)KSV值，熒光、磷光猝滅常數(shù)比值KSV(R)/KSV(S)分別為1.13和1.07，說(shuō)明ctDNA可與萘普生對(duì)映體發(fā)生選擇性相互作用，且R-型對(duì)映體分子與ctDNA的作用較S-型強(qiáng)。
　　第四章:考察了牛血清白蛋白(BSA)和人血清白蛋白(HSA)的室溫磷光光譜和室溫磷光壽命。并對(duì)影響其室溫磷光

5、強(qiáng)度和室溫磷光壽命的各種因素如重原子濃度，酸度，除氧劑濃度等進(jìn)行了詳細(xì)探討?；谘灏椎鞍椎牧坠獍l(fā)射特性和其三級(jí)的手性結(jié)構(gòu)，實(shí)驗(yàn)以血清白蛋白為手性識(shí)別劑，對(duì)萘普生對(duì)映體進(jìn)行了手性識(shí)別。在磷光強(qiáng)度的測(cè)定中，HSA體系和BSA體系的猝滅常數(shù)比值KSV(S)/KSV(R)分別為1.128和1.690都遠(yuǎn)大于1，所以可以用作萘普生對(duì)映體的手性識(shí)別。在室溫磷光壽命的測(cè)定中，得出BSA的磷光壽命衰減值有兩個(gè)分別為4.123±0.012ms和12.4

6、43±0.132ms，而HSA的磷光壽命衰減值只有一個(gè)1.82±0.05ms?？梢钥闯?，BSA的磷光有兩種衰減形式，HSA分子中只有一個(gè)色氨酸殘基，所以蛋白質(zhì)磷光壽命只有一種衰減形式。其磷光壽命差異在19-25％，遠(yuǎn)大于本實(shí)驗(yàn)的誤差5％，同樣可以看HSA和BSA體系中壽命的猝滅常數(shù)值KSV(R)/KSV(S)分別為2.21和1.36都遠(yuǎn)大于1。通過(guò)比較，可以明顯的看出BSA對(duì)萘普生對(duì)映異構(gòu)體的識(shí)別能力較強(qiáng)。
　　第五章:考察兩種不

7、同體系中，S-naproxen-β-CD的室溫磷光光譜。一種體系為KI誘導(dǎo)、Na2SO3除氧的體系，另一種為外加β-CD做保護(hù)介質(zhì)、1，2-二溴乙烷誘導(dǎo)的體系。實(shí)驗(yàn)表明，兩種外加物質(zhì)體系中S-naproxen-β-CD都能發(fā)出較強(qiáng)的室溫磷光信號(hào)。實(shí)驗(yàn)還對(duì)各種因素如重原子誘導(dǎo)劑KI，除氧劑Na2SO3、，保護(hù)介質(zhì)β-CD和有機(jī)重原子誘導(dǎo)劑1，2-二溴乙烷的影響做了優(yōu)化實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)證明，當(dāng)重原子誘導(dǎo)劑KI的濃度為0.300mol/L，化學(xué)除氧

8、劑Na2SO3的濃度為1.10×10-3mol/L時(shí)和重原子誘導(dǎo)劑1，2-二溴乙烷的體積分?jǐn)?shù)為0.568％和保護(hù)介質(zhì)β-CD的濃度為1.07×10-3mol/L的情況下，S-naproxen-β-CD會(huì)產(chǎn)生較強(qiáng)的室溫磷光強(qiáng)度。同時(shí)，實(shí)驗(yàn)還比較了兩種體系中相同濃度條件下S-naproxen和S-naproxen-β-CD的發(fā)射光譜，結(jié)果表明在相同濃度的條件下S-naproxen幾乎不產(chǎn)生任何的磷光光譜。這可能與β-CD空腔的保護(hù)作用有關(guān)。